Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

Такая же закономерность наблюдалась и в том случае, когда дианизилазотокись вносилась в развивающуюся реакцию на третьей или пятой минутах после смешивания реагентов. Ско­ рость реакции в этом случае практически не менялась (т а б л .). Полученные результаты можно было бы трактовать с точки зрения влияния рассматриваемых электроноакцепторннх соедине­ ний на механизм реакции Яновского. Однако, необходимо было при этом исключить возможность какого-либо взаимодействия указанных частиц с продуктом исследуемой реакции, тем более, что кинетические измерения проводились по изменению концент­ рации образующегося в реакции -комплекса T I ). Для решения этого вопроса были изучены электронные спект­ ры поглощения С?-комплекса ( I ) в присутствии соединений, используемых в качестве ингибиторов. Как оказалось, при сме­ шивании в ацетоне эквимолярных количеств дианизилазотокиси с 3 -комплексом м-динитробензола (I ) происходит медленное уменьшение интенсивности поглощения последнего.Вероятно, здерь происходит окисление d -комплекса ( I ) дианизилазот- окисью.. При этом добавление щелочи к ацетоновому раствору, полученному в результате реакции окисления, показывает, что в нем появился 2,4-динитрофенилацетон, которому соответст­ вует характерное поглощение около 500 нм (р и с .1 ). Подобное явление имеет место и при изучении взаимодействия указанных реагентов в присутствии едкого кали. Как видно на ри с.1 , здесь d> -комплекс м-динитробензола равновесно переходит в 2,4-динитрофенилацетон и между их максимумами наблюдается изобестическая точка при 515 нм. Следовательно,в этой систе­ ме протекает медленный процесс окисления d -комплекса по уравнению: с н д а /Дг-ОСНз б -tf t 4 АГ-ОСИ 3 В присутствии щелочи 2,4-динитрофенилацетон переходит в ион сопряженного основания (У ), который обладает характер­ ным максимумом при 500 нм.Аналогичная картина наблюдалась II