Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

УДК 543.42 ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ МЕГМЛЗАМНЦЕННЫХ БЕНЗ-2,1,3-ТИАДИА30ЛА В.С.Коробков, Л.П.Зубанова В работах [l-з] были приведены данные об инфракрасных спектрах некоторых метилзвмещенных бенз- 2 , 1 , 3 -тиадиазола (пиазтиола) и вы­ сказаны замечания относительно интерпретации ряда полос поглоще­ ния. В настоящем сообщении на основе отождествления колебательных спектров бенз-2,1.3-тиадиазола (п)[ 4 ], предлагается интерпретация инфракрасных спектров четырех метилзамещеяннх П. (п) Молекулярные структуры метилзамещенных П не изучались. Предпо­ лагая, что одна из связей СН метильной группы молекулы 4 - или 5 - метил-П находится в плоскости остова, а две другие СН-связи сим­ метричны относительно этой плоскости, можно считать, что молекулы имеют группу симметрии Cs .Из 42 нормальных колебаний каждой мо­ лекулы 28 имеют симметрию А' и 14 - симметрию А".Девять из этих ко­ лебаний, 5А' +4А", непосредственно связаны с колебаниями метильной группы (три валентных колебания, три внутренних деформационных и внешние колебания - деформации углов ССН и крутильное колебание). Детальное сравнение со спектрами П и сходных соединений [4 -б ]дает возможность интерпретировать ИК спектры моно- и дизамещенных П практически полностью в изученной спектральной области. Предлагае­ мая интерпретация приводится в таблицах I и 2 . В ИК спектрах монозвмещенных активны колебания обоих типов сим­ метрии. В таблице I отождествлено 36 частот из 42. Пять - семь час­ тот имеют низкие значения, лежащие за пределами изученной спект­ ральной области. В спектре 4-метил-П остались не отождествленными слабые полосы 1535, 1501 1357 см- -1- и полоса средней интенсивности 1400 см- 1 , а у 5-метил-П слабые полосы 1560, 1352, I I I 6 , 560 см - 1 и некоторые другие. По-видимому, они могут быть интерпретированы как обертоны и составные частоты. Например, 798 + 745 (1535), 756 х 2 (1501), 798 + 604 (1400) и т .д . В области валентных колебаний СН-связей у 4-метил-П наблюдается несколько "лишних" полос. Их появление объясняется резонансом Фер­ ми. 3097 и 3077 см- ^- смещенные ферми-резонансные компоненты уров­ ней 3087 и 1486x2. В ИК спектрах 5-метил-П частоты 2972 и 2942 см "1 соответствуют резонансу между уровнями 2957 и 1478x2. Эта иятер- - 98 -