Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

Степень превращения о- и п-крезолов, а также о-этилфено- ла / в сумме с 2 , 4 -ксяленолом/ намного превышает степень превращения фенола / табл. V , что вполне соответствует дан­ ным, известным в литературе. Разрушение м-крезола происходит, сравнительно с другими моноал килфенолами, в меньшей мере. Это также совпадает с имеющимися в литературе представлениями о его большей термической устойчивости, вполне объяснимой положением заместителей в бензольном ядре. Из табл. 3 следует, что при пиролизе крезолов и 2 , 4 - ксиленола / о-этилфенол/ во время их прохождения через моно­ литный слой кокса, нагретого до температуры выше 750°С они располагаются по термоустойчивости в следующий ряд: м-крезол > 2 , й-ксиленол> о-крезол > п-крезол Видно, что о-крезол более термоустойчив нежели п-кре­ зол . При пиролизе данных соединений в полом объеме эта закономерность не сохраняется, что по-видимому связано с особенностями деструкции паров смолы на коксовой поверхности. Следует отметить, что во многих случаях степень прев­ ращения м-крезола ниже, чем фенола, поскольку количество как фенола, так и м-крезола может изменяться не только вследст­ вие их разложения, но и в результате образования из других гомологов фенола / в частности, м-крезола из ксиленолов/. Окончательные выводы о сравнительной термической устойчивос­ ти о—, п— м-крезолов, а также фенола при пиролизе на коксе можно будет сделать после проведения эксперимента с каждым из этих соединений индивидуально. Таким образом, при пиролизе смеси фенолов первичной каменноугольной смолы интенсивное разложение протекает в начале процесса / в первые 0 ,5 с е к ./, затем скорость дест­ рукции существенно снижается и вновь возрастает через 1 ,5 се к . Такая динамивй пиролиза может объясняться рядом фак­ торов, из которых наиболее значительными являются, на наш взгляд, такие ,как последовательное по времени разложение групп соединений с разной термической устойчивостью и влияние изменяющейся каталитической активности углеродис­ той поверхности за счет отложений на ней твердого остатка пиролиза различных соединений смолы. Через 3 сек. при 850°С более 90% как фенола, так и крезолов и ксиленолов, разрушается с образованием других классов соединений. - 69 -