Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

случаях составлял 70-60?. Другой особенность!) гетерофазной поликонденеации является то, что она протекает при относительно низких температурах. Повышение температуры синтеза при использовании дихлорангидридов карбоновых кислот приводит к увеличению скорости побочной реакции гидролиза дихлорангидрида и снижению вследствие этого молекулярного веса (вязкости) синтезируемого полимера (р и с .2, кривая I ) . Рис.2. Изменение вязкости (молекулярного веса) поли- гексаметиленизофталамида, полученного гетерофазной по­ ликонденсацией в системе бензол-вода-НаОН в зависи­ мости от температуры синтеза. Полимер получен из гекса- метилендиамина и I - дихлорангидрида изофталевой кисло­ ты; 2 - дифторннгидрида изофталевой кислоты При синтезе же полиамидов из дифторангидридов повышение темпе­ ратуры синтеза приводит к увеличению молекулярного веса полимеров. Это наблюдается, например, при синтезе полигексаметиленизофтал- амида из дифторангндрида изофталевой кислоты (р и с .2, кривая 2). Увеличение логарифмической вязкости полиамида с ростом темпе­ ратуры синтеза обусловлено, по-видимому, с одной стороны,увеличе­ нием растворяющей способности органической фазы и с другой - воз­ растанием скорости основной реакции. Поскольку с ростом температуры синтеза увеличивается и ско- 54 -