Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

УдК 678.675*5’ 460 ГЕТЕРОФАЗНЛЯ ПОЛЖОНДЕНСАЦЙЯ ШСА1ИЕТШНДИАШИА И АРОМАТИЧЕСКИХ ДЙГАЛОИЦАНШРЙДОВ РАЗЛИЧНОЙ АКТИВНОСТИ В.С,Наумов, Л.Б.Соколов Основные закономерности гетерофазной поликонденсации были ус­ тановлены при исследовании реакции взаимодействия весьма активных дихлорангидридов карбоновых кислот с диаминами и бис-фенолами [ i"]. Данные о возможности применения при’ гетерофазной поликонденса­ ции других галоидангидридов и, в частности, более низкореакцион- яоспособных дифторангидридов весьма немногочисленны. Применение дифторангидридов карбоновых югслот для синтеза по­ лиамидов гетерофазным полиамидированиеи представляет не только т е ­ оретический, но и чисто практический интерес. Действительно, за­ мена активных дихлорангидридов менее активными дифторангидридаии может позволить значительно уменьшить интенсивность протекания побочных реакций, например реакции гидролиза. _Особый интерес представляет применение дифторангидридов при исследовании влияния реакционной способности галоидангидридов на закономерности гетерофазной поликонденсации. Б этом случае полимеры имеют тот не состав, что и при синтезе их из дихлорангидридов и, следовательно, исключается влияние на процесс полиамидирования факторов, связанных,по крайней мере, со свойствами системы полимер - органический растворитель, В настояней работе приводятся результаты исследования особен­ ностей гетерофазного полиамидирования, обусловленные влиянием ре­ акционной способности применяемых Аля синтеза дигалоидангидридов. Результаты опытов и их обсуждений Известно, что фтораягидриды карбоновых кислот в реакциях аци­ лирования аминов проявляют значительно меньшую реакционную спо­ собность в сравнении с хлорангидридамн [2 ]. Поэтому специальных исследований кинетики реакции взаимодействия дифторангидридов кар­ боновых кислот с диаминами мы не проводили. Было лишь установлено, что скорость образования полимеров является достаточно высокой (в сравнении с поликонденсацией в растворе). -Эго, по-видимому, обусловлено,с одной стороны,применением для синтеза высокооснов­ ного алифатического диамина (гексаметилендиамина), с друтой - спе­ цифическим (каталитическим) влиянием на реакцию водной фазы [з]. - 51