Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

д а 5 4 7 .4 6 2 .3 '0 5 4 .II СИНТЕЗ И ДОСЛЕДОВАНИЕ К-ГЕГЕРШПШШИНАМИНОт кислот И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ. I . А.П. Момсенко, И.Б. Тевелев, Л.Г. Фаткулина, М.З. Ямпольский. Интерес к К-производным малеиновой кислоты определяется их доступностью и биологической активностью [1 -4 ]. В связи с этим представляло интерес исследовать мало изученную реакцию гетероциклических аминов (1-У1) с малеиновым ангидридом. Гетероциклические амины легко ацилируются в неводных орга­ нических растворителях, образуя Ы-гетерилмалеинаминовые кисло- На скорость реакции ацилирования оказывает влияние основ­ ность амина. Ацилирование соединения 1У идет уже при 20°С преимуществен­ но в положение шесть, что согласуется с большей её основностью по сравнению с аминогруппой, связанной с тиазольным кольцом (рК= 4 ,13 ; рК=6,31) [5 ]. Ввести еще одну группу во второе положение удалось лишь при температуре Ю0°С. Это можно объяснить снижением основности ЫНл-группы при введении в молекулу амина 1У моно- ацильного остатка малеиновой кислоты. Б случае соединения УШ, проявляющего наиболее высокие основ­ ные свойства (рК£7,2) [ б ] , реакция ацилирования идет при темпера­ туре не выше 5°С в защищенной от света колбе, так как при более высокой температуре идет осмоление продуктов реакции. Ацилирование гетероциклических аминов малеиновым ангидри­ дом можно рассматривать как реакцию нуклеофильного типа, где ата­ кующим нуклеофильным агентом является гетероциклический амин. В малеиновом ангидриде согласно его электронному строение, на углеродном атоме карбонильной группы сосредоточивается доволь­ но большой положительный заряд,, что является определяющим факто­ ром места атаки для нуклеофильного реагента. Тогда механизм этой ты (1Х-ХУ1): — Het-NH-C0-CH=CH-C00H R=Н(I); N02(Я); 8 г (i); NH^) - 47 -