Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

При нахождении д % /2 ' как и в случае исследования полимер­ ных анинооснований, вводили поправку, учитывавшую изменение шкалы кислотности неводного растворителя в присутствии полимера. В ка­ честве эталонной системы использовали смесь хлористоводородной и бензойной кислот. Зависимость ^ ЕХ/^//х аРоматичеоких карбоновых кислот в ДМСО от рКд(д о) показана на р и с .2. Влияние концевых ^аминогрупп полиамидов, в присутствии кото­ рых проводилось определение рКд кислых групп, по-видимому, незна­ чительно. Об этом свидетельствует определение рКд стандартных ами­ нокислот (см .ри с.2 ). Все найденные значения рКд полимерных кислот довольно близки между собой, хотя молекулярный вес полимеров изменяется в сравни­ тельно широком диапазоне ( до 50000). В то же время и здесь на­ блюдается тенденция к некоторому увеличению рК д с ростом молекуляр­ ной цепи (от 4 ,8 у полиамида с п ■ 0, 54 до 5 ,1 у полиамида с Г 2 УД - 2 Д9 ) . По кислотным свойствам ароматические полиамиды являются более слабыми кислотами по сравнению с исходной изофталевой кислотой, pKAj и рКди которой соответственно равны 3.62 и 4 , 60 [б^. На рис.З показана зависимость рКд (рКд) от |_i£i М - На основании наблюдаемой линейной корреляции связь между кон­ стантой диссоциации (Кд или Kg) полиэлектролита и его молекуляр­ ным весом может быть, по-видимому, представлена уравнениями ( t - 25 ° 0 : ~RNH2 : Kg - 1 ,0 • Ю '9 М _0,2 '■RC00M : КА= 1,6 . ГО"4 М " ° ’Э Последние уравнения, на наш взгляд, требуют подтверждения пу­ тем исследования большего числа партий полиамидов, а возможно, и других полимеров. Литература 1. К.К.Кальниньш,Е.Ф.Фёдорова,И.В.Новожилова,Б.Г.Беленький, М.М.Котон, ДАН СССР, 195, 364 (1970). 2. y .S . F r i t z , t\ n a L y t . C h e m .., 25 , 407 (1953 ). 3. Л.Н.Быкова,А.П.Крешков.И.Д.Певзнер. Tp.I конф.по аналит.химии неводных р-ров и их физ.-хим.свойствам,часть I , МХТИ им.Д.И.Мен­ делеева, М., 28 (1968 ). 4. Е.А.Емелин, ЖАХ, 30 , 335 (1975). 5. А.П.Крешков,Л.Н.Быкова,Н.А.Казарян. Кислотно-основное титрова­ ние в неводных растворах, йзд. "Химия", М., (1967 ). 6. А.Альберт,Е.Сержент.Константы ионизации кислот и оснований. Изд."Химия", М.-Л. (1 9 6 4 ). - 46 -