Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

титрования при переходе от основной к кислой области эта­ лонной и реальной систем, мв. Высоту скачка потенциала находили как разность между значени­ ями этих величин при добавлении 1,5 и 0,5 кратного избытка кисло­ ты по отношению к основанию. В качестве эталонной системы при ис­ следовании полимерных аминооснованнй использовали смесь ДФГ с о-фе- нилендиамином («ДА) тех же концентраций. Для сравнения при тит­ ровании мономерных оснований в качестве среды использовали также смесь нитрометана с уксусной кислотой (5 0 :1 , по объему). С целью нахождения корреляционной зависимости Д Ер /2 * = /(рК д (н 2о)) в качестве стандартных веществ были взяты изомеры ФДА, 4 ,4 ’-диаыинодифенилметан (ДАДФМ), бензидин и анилин (см. р и с .1 ). Уравнение для расчета РЕд(п о) в слУчае использования раство­ рителя ДМСО имеет вид: ‘ >- рКА(Н20) “ 7 >20 " ° ’ 010 Д ei /2 Значения рКА стандартных диаминов, найденные с помощью приве­ денного уравнения, отличаются от литературных величин< ^ 0 ,3 ед.рЕ. При использовании в качестве растворителя ДМСО можно фиксиро­ вать величины Д ej / 2 оснований, имеющие значение ^ 350 мв (пре­ дельное значение в этом растворителе по отношению к ДФГ составля­ ет 400 мв), что позволяет определять рКд соединений S .3 .5 . Смесь нитроиетана с СН3С00Н позволяет исследовать силу более слабых ос­ нований) . С целью нахождения рКд неизвестных полимерных оснований мож­ но также воспользоваться калибровочным графиком, на котором по оси ординат отложено приведенное значение д Е - ^ С л Е 1 /2 /1 г^ ’ а по оси абсцисс - рКД(-н ф (ри с.1 и 2 ). Результаты в обоих случаях аналогичны. 2 Полученные нами данные по основности исходных мономеров и не­ которых ароматических полиамидов приведены в таблице. Из таблицы видно, что найденные с помощью обоих растворителей значения рКА исследуемых соединений практически одинаковы. Это свидетельствует о возможном использовании ДМСО для исследования кислотно-основных свойств концевых групп полимеров. Большой интерес представляет определение рКА соединений А,В.С и Д (см.таблицу). Поскольку по строению концевые аминогруппы поли- мета-фенилен-(или пара-фенилен-) изофталамида аналогичны исследу­ емым соединениям, то, по-видимому, должны проявлять близкую к ним - 42 -