Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

У а К 543.257.1:547.553 КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА КОНЦЕВЫХ ГРУПП АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОВ Е.А.Емелпн, Л.Б. Соколов Поведение полимеров в процессе переработки и эксплуатации из­ делий из них во многом будет зависеть от наличия концевых групп я их способности к химическим превращениям. Известно также, что ре­ акционная способность соединений, например,ароматических диаминов, хорошо корродируется с их основными свойствами [ I ] . В связи с этим исследование кислотно-основных свойств концевых групп поли­ амидов представляло значительный интерес. Поскольку ароматические диамины, а следовательно, и полиами­ ды, полученные на их основе, проявляют слабые кислотно-основные свойства и поскольку полимеры не растворяются в воде, нами был ис­ пользован метод, основанный на потенциометрическом титровании в неводной среде и измерении потенциалов полунейтрализации ( д Е - ^ ) исследуемых соединений по отношению к стандартному основанию - дифенилгуанвдину(ДФГ) [ 2 ,3 ] . В качестве растворителя был взят да­ метилсульфоксид (ДМСО). Титрование полимерных аминооснований осу­ ществляли 0,1н. изопропаноловнм раствором НСТО^ в присутствии внутреннего стандарта - ДФГ, отбирая на одно определение 0,1мг-экв. полимерного электролита. В связи с тем, что скачки потенциалов в точке эквивалентности при титровании слабых оснований в среде ДМСО выражены недостаточно четко, концентрацию полимерного основания предварительно устанавливали по методике, описанной ранее [ 4 ] . Это обстоятельство позволяло более надежно находить значения д E j/g . Следует заметить, что присутствие полимера несколько сужа­ ет шкалу кислотности неводного растворителя. Тем не менее при на­ хождении a ei /2 это явление можно учесть. Величина изменения по­ тенциала в процессе титрования отражает относительную шкалу кислот­ ности неводного растворителя, которая в свою очередь, как следует из работ А.П.Крешкова и сотр. [ 5 ] , для растворителей одной природы пропорциональна рК^ . В связи с этим истинное значение д по- видимому, может быть рассчитано по формуле: где д Е у 2 - определяемая величина потенциала полунейтрализа­ ции, ив; fi и h- з - высота скачка потенциала, наблюдаемая в процессе - 41 -