Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

Рассматривая хлорангидриды пара-замещенных карбоновых кислот дифенила как пара-замещенные бензоивхлоридн с зам е с ­ тителем X > мы по уравнению £|К = - 1 ,0?6£+0)£в(5т [з] вычислили ряд <3* констант сложных заместителей . Таблица 2 Константы ( ) заместителей X ^ 3 — X <Ох OCHg - 0 ,3 2 9 н - 0 ,2 0 7 С1 - 0 ,1 1 0 0 - 0 ,0 7 4 PhNHCO - 0 ,0 1 4 С0С1 + 0 ,0 2 8 N0^ + 0 ,0 4 8 Экспериментальная часть Бензол, анилин, изопропиловый спирт очищали как опи­ сано ранее | 3] Пара-замещенные монокарбоновые кислоты (X ряда дифенила, где X = OCHg, Н, 3 , SO^CHg, получали аци­ лированием соответствующих производных дифенила (ДФ-Х) диметилкарбамилхлоридом (ДМКХ) в присутствии хло­ ристого алюминия, как описано в работе [4 ] для производ­ ных дифенилового зфира. Мольное соотношение реагентов в синтезе составляло: ДФ-Х:ДЖХ;АЛС1д= 1 : 1 ,2 5 : 1 ,2 5 ; темпе­ ратура реакции 180°, время 6 часов. Реакционную массу после ацилирования обрабатывали 1Оживит раствором едкого ютра в расчете 10 мл на 1 г продукта при температуре кипения в течение б часов с целью омыле­ ния полученных диалкиламидов кислот в соответствующие кислоты. 4 -Нитро—4—карбоксидноенил получали нитрованием 4 -к а р - бокеидифенила 1 9 ,3 г (0 ,1 мол). 4-Карбоксидифенила при­ сыпали к 6 0 мл концентрированном серном кислоты, охлаж- 37 -