Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

Приведенные значения констант сохраняются постоянными в интервале превращений хлорангидридов кислот от 0 до 6 0 - 80/?. Для в с ех изученных хлора нгидридов температурные зави ­ симости константы скорости линейны в исследованном интер­ вале температур 35-55°С ( р и с .1 ). Найденные закономерности влияния заместителей ш реак­ ционную способность хлорангидридов хорошо описываются урав­ нением Гаммета: ^ % 5 0= -1 ,079+0 ,350 6' (7=0 ,986 ; S =0,026) и уравнением, включающим константы б°Тафта: ^ % 5 = -1 ,101+ 0 .386 '° ( г =0 ,987 ; S = 0 ,0 2 8 ). Использование электрофильных констант заместителей дает уравнение с меньшим зю чением коэффициента корреляции: ^К 3 5 ° = - 1 ,025 + 0 ,2 5 <5+ ( г = 0 ,9 7 2 ; S= 0 ,0 3 9 ). Лучшая корреляция констант скоростей с в и <5° свидетель­ ствует об отсутствии или незначительном взаимодействии заместителей с реакционным центром по эффекту прямого по­ лярного сопрж ения . Из литературных данных и зв естн о , что фактор проводи- 35 -