Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

УДК 541.127:547.624'053.2 : 542.051.1. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ХЛОРА'НГИДЩДОВ ДИФЕНИЖАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С.А.Немлева, С .С .Гитис, В.М.Иванова, Е.Л.Булах Целью настоящего исследования явилось изучение реак ­ ционной способности дихлорангидрида дифенил- 4 ,^ - дикарбо­ новой кислоты (ДХА ДДК) в реакции с анилином. Раздельное определение констант скоростей взаимодействия ДХА ДДК с анилином по первой хлорангидридной группе K-j и по втором хлорангидридной группе Kg представляет значительные труд­ ности в связи со сложностью анализа продуктов реакции и расчета. Нами предложен метод определения Ki и Kg, основанный на корреляции логарифмов констант скоростей реакции с ани­ лином хлорангидридов п-вамещенннх кислот ряда дифенила и п-замещенных бензоилхлоридов. С этой целью изучена кинети­ ка взаимодействия хлорангидридов 4-замещенных дифенил - 41 -карбвновых кислот с анилином в растворе бен зола. В табл .1 приведены константы скорости второго порядка р е ­ акции хлорангидридов замещенных кислот дифенила с анили­ ном при различных температурах и значения термодинамичес­ ких параметров активации. Таблица 1 Кинетика реакции хлорангидридов 4-замещенных дифе­ нило-карбоновых кислот x O - O C0G1 с анилином. Концентрация хлорангидрида 0,0025 ыоль/л; концентрация анилина 0 ,005 моль/л. X Константа скорости К л /м оль .сек * .1 0 2 , Е, И у Ь 98° 1~5------ 1 iS 2 9 8 , 2 5 ° 3 5 й 45 ° 55° ккал моль э . е д . 0СН3 н С1 7 S0i>CH3 ЫОо 3 ,9 8 5 ,2 5 6 ,5 3 7 ,0 8 8 ,71 9 ,3 3 6 ,4 + 0 ,3 8 ,3 1 0 ,7 9 ,9 + 0 ,3 1 0 ,7 1 1 ,1 1 4 ,5± 1 ,1 1 5 ,5 + 0 ,7 9,5~±0,5 1 2 ,1 1 0 ,1 1 4 ,6 1 0 ,5 1 5 ,7 1 0 ,2 21 ,3 1 0 ,9 2 3 ,7 + 1 ,2 1 5 ,3 ± 0 ,4 1 8 ,6 1 2 ,3 2 2 ,4 + 0 ,9 2 5 ,0 1 0 ,2 3 1 ,9Ю ,6 3 4 ,9 + 2 ,1 8 ,3 0 8 ,0 0 8 ,2 3 8 ,2 7 8 ,2 2 8 ,1 7 + 4 ,68 + 4 ,5 8 + 4 ,8 5 +4,91 +4,97 +4 ,96 -3 9 ,1 - 3 9 ,5 -3 8 ,3 - 3 8 ,0 - 3 7 ,8 - 3 7 ,8 * К25° определялась графически из зависимости -На К от Vf - 34 -