Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

При проведении кинетических опытов по 5 мл рабочих раство­ ров анилина и хлорангидрида в бензоле выдерживали в термостаг- те при 2 5°С в течение 10 мин. По истечении этого времени раст­ воры реагентов сливали, быстро встряхивали и снова помещали в термостат. Момент сливания растворов принимали за начало реакции, через определенные промежутки времени реакцию преры­ вали в случае определения текущей концентрации ДХА ТФК методом газо-жидкостной хроматографии / ГЛХ / добавлением к реакционной пробе 5 мл бензола, насыщенного хлористым водоро­ дом} в случае определения общей степени превращения хлор- ангидридных групп в ДХА ТФК и при исследовании кинетики реакции хлорангидрида моноанилида ТФК- добавлением 5 мл раст­ вора пиперидина / ~ 0 ,0 1 1 моль/л/ в бензоле. Для определения текущей концентрации ДХА ТФК в кинетичео- ких опытах методом ГЖХ реакционную массу после прерывания реакции обрабатывали 20 мл сухого метилового спирта при кипячении в течение 20 минут. Концентрацию образующегося диметилового эфира ТФК определяли на хроматографе Цвет - 4 на колонке длиной I м, диаметром 3 мм, заполненной 15$ полибутилен- гликольянтаратом на хроматоне / фракция 0,16 - 0 ,2 мм/ методом внешнего стандарта. По этому методу готовили стандартные растворы ДХА ТФК, близкие по содержанию определяемого компонен­ та к анализируемому образцу, и обрабатывали их метанолом, как описано выше. Стандартные растворы вводили в хроматограф с интервалом в несколько минут до и после ввода анализируемой пробы. Содержание компонента определяли путем сравнения площадей пиков анализируемого образца и стандартных растворов. Ошибка определения составляет 2-4$ относительных. Степень превращения хлорангидридных групп ДХА ТФК рас­ считывали по формуле Л «= «г-тр где х - убыль концентрации ДХА ТФК н моменту времени , а - начальная концентрация ДХА ТФК. Так как реакция ДХА ТФК с анилином протекает при мольном соотношении реагентов 1 :4 , Kj вычисляли по формуле: К1 = ^ 2'' r ~ " f “ ” ^ 2 U В кинетических исследованиях реакции анилина с ДХА ТФК и хлорангидридом моноанилнда ТФК в бензоле при определении общей степени превращения хлорангидридных групп применяли метод визуального титрования избытка пиперидина, используе­ мого для прерывания реакции, раствором соляной кислоты в