Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

Полученные значения Kj и использованы для вычисления констант - OOCI и - CONHPh заместителей. С этой целью наг- ми обобщены известные из литературы данные по изучению кинети­ ки реакции замещенных бензоилхлоридов с анилином в бензоле [2] /р и с . 2 / . Обнаружена отличная корреляция логарифмов констант скоростей реакции с 6 * - константами заместителей [ 3 ,4 ] . Полученное корреляционное уравнение имеет вид: Ц К= - 1,0769 + 0,980 6 7 z = 0 ,9 9 ; S * 0 ,087 / Отсюда б *т = 0 ,719 и Q * - С О Ц Ш = 0 ,5 8 0 . Следует отметить , что предложенный нами метод определения Kj может быть использован в тех случаях, когда константы ско­ рости реакции по первой й второй хлорангидридным группам существенно различаются. Экспериментальная часть. Бензол /ч д а / высушивали безводным хлористым кальцием и перегоняли над металлическим натрием. Анилин очищали перегон­ кой над цинковой пылью. Метиловый спирт обезвоживали магнием и перегоняли. Изопропиловый спирт очищали перегонкой. Дихлор- ангидрид терефталевой кислоты перегоняди в вакууме, Т.кип. = 131,5°С / 10 мм рт. с т . Ткрист> 8 1 ,2 °С Хлорангидрид моно анилида терефталевой кислоты получали взаимодействием монохлорангидрида ТФК с анилином с последующим переводом карбоновой кислоты в щелочную соль и обработкой бионилхлоридом. 3,69 г / 0 ,0 2 мол/ монохлорангидрида ТФК, полученного по методу [б ], суспендировали в бензоле, при перемешивании прибавляли 3,72 г / 0 ,0 4 мол/ анилина и нагрева­ ли при температуре кипения в течение 0 ,5 часа. Продукт отфиль­ тровывали. Выход моноанилида ТФК 4 ,43 г / 90$ от теоретическо­ г о / . Т.пл. = 313Рс / диметилфорыамид - вода/ . Найдено: $ С 69,30; Н 4,Э6;>/ 5 ,9 0 . Вычислено: $ С 69,70 ; Н 4,56; Л/ 5 ,8 1 . К 2 ,4 1 г / 0 ,0 1 мод/ моноанилида ТФК в 30 мл этилового спирта прибавляли 0 ,5 6 / 0 ,0 1 мол/ едкого кали, растворенного в 15 мл этилового спирта. Сйирт упаривали, калиевую соль моно­ анилида ТФК высушивали. Суспензию 2 ,7 9 / 0 ,0 1 мол/ калиевой соли моноанилида ТФК в 20 мл хлористого тионила в присутствии 1-2 капель диметилформамида перемешивали при комнатной температуре в течение I часа. Полученный в результате реакции хлорид калия отфильтровывали, хлористый тионил упаривали. Выход 1,75 г / 70$ от теоретического/. Т.пл. хлорангидрида моноанилида ТФК 272-27^*0. Найдено: $ С 67,72; Н 3,90; CI 13 ,80 ; М 5 ,3 5 . Вцчислено:$ С 67,50; Н 3,86; CI 1 3 ,7 2 ;3 /5 ,4 0 . - 31-