Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

УДК 54 I.I27 :5 4 7 .5 8 4 '0 2 3 '0 5 3 .2 :5 4 2 .9 5 I.I О РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП В ДИХЛОРАНГИДРИДЕ ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ' С.А. Немлева, В,Ы. Иванова, С.С. Гитис, Е.Л-, Вулах, Э.В. Энтина Определение реакционной способности отдельных функциональ­ ных групп дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот имеет большое значение для изучения процессов поликонденсации. Получить эти данные на основании исследования кинетики реакции между бифункциональными мономерами весьма сложно. Изучение кинетических закономерностей реакций монофункциональных соеди­ нений с бифункциональными позволяет предсказать реакционную способность последних'. Для определения реакционной способности отдельных функциональных групп бифункциональных соединений в реакции с монофункциональными применяется расчетный метод Фроста и Швемера [ I ] . Нами предпринята попытка экспериментального раздельного определения констант скоростей реакции по каждой из хлорангнд- ридных групп в дихлорангидридах ароматических дикарбоновых кислот на примере реакции дихлорангидрида терефталевой кисло­ ты / ДХА ТФК^ с анилином. С этой целью был предложен метод, который включает: I / экспериментальное определение текущей концентрации ДХА ТФК; 2 / определение интервала превращения, в котором общая степень превращения хлорангидридных групп совпадает со степенью превращения первой хлорангидридной группы, и расчет константы скорости реакции по первой хлорангидридной группе Кр 3 / определение константы скорости по второй хлорангидрид­ ной группе из результатов изучения кинетики модельной реакции хлорангидрида моноанилида терефталевой кислоты с анилином; 4 / расчет зависимости степени превращения хлорангидридных групп в ДХА ТФК от времени с использованием найденных констант скоростей и и сопоставление ее е экспериментальной зависимостью. Как следует из данных таблицы I , до степени превращения 2556 реакция протекает в основном по первой хлорангидридной группе. Это позволяет вычислить которая равна 0,84&* О,се л/моль.сек. - 28—