Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

Излученные уравнения (4 ) и (5 ) не противоречат высказанному выше предположению о причине проявления экспериментально установ­ ленного дробного порядка по кислоте при проведении реакции в сре­ де зслорированных алифатических углеводородов. Таблица 2 Значения константу димеризации карбоновых кислот в некоторых растворителях [9 ] Кислота Растворитель Верхний предел концент­ раций, моль/л Темпе­ ратура, °С Константа димериза­ ции, д / моль Уксусная Бензол 0,11 30 370 Гептан 0,015* 30 3,7-ГС4 Четыреххлорис­ тый углерод 0,05 1000-2650 ----- //------ 0,02 25 4000 // 0.2 24 ,2370 Триметил- Бензол 0 ,1 * * уксусная 30 690 Четыреххлорис­ тый углерод 0,02 29,6 1730 Тетрахлорэтан 0,03 29,6 77 Цуравьиная Бензол 0 ,0 1 * 30 126 Гептан 0,015* 30 1 ,9 -1C4 Трихлор- уксусная Бензол 1 ,7 * * 25 24 Четыреххлорис­ тый углерод 0,02 25 530 * Концентрация выражена в мольных долях. Вычислено, исходя из указанного в мольных долях предела концентраций £9]. Таким образом^проведенное исследование показало, что измене­ ние природы растворителя может оказывать существенное влияние на кинетику реакции ароматических карбоновых кислот с тионилхлоридом вплоть до изменения частного порядка реакции по кислоте. Наблюдае- - 26 -