Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

Таблица 1 Кинетика реакции бензойной кислоты с хлористым тионшшм в некоторых растворителях при 60° Растворители Диэле­ ктри­ ческая Константа скорости К«Ю2 Интервал изменения концентрации кисло­ ты, в котором коне- танта скорости пос­ тоянна,^ пост 0 - янная м первого порядка, половин- наго по- Б/мин рядка, моль1/2 л^мин константа первого порядка константа половинно­ го порядка "нормальные" растворители Бензол 2,3 0,75+0,03 0,56+0,03 0 - 5 5 0 - 3 0 Диоксан 2,21 0,94+0,04 0,67+0,03 0 - 75 0 - 3 0 п-Хлортолуол 6 ,1 1,04+0,04 0, 78+0,03 0 - 6 5 0 - 2 0 Брокбензол 5,39 I, 44+0,05 1 , 17+0,04 0 - 6 5 0 - 2 5 Тионилхлорид* 9,25 6 ,60+С, 20 4, 60+0,14 0 - 7 5 0 - 3 5 Нитробензол 34,8 5,18+0, 25 3,21+0,15 0 - 60 0 - 3 5 хлоралканы Четыреххлори­ стый углерод 2,24 I, 41+0,08 1,03+0,06 0 - 2 5 0 - 60 I, 2-Дихлор­ этан 10,36 4, 72+0, 25 3,75+0,21 0 - 3 5 0 - 9 0 Тетрахпорэтаь 8 ,2 7,05+0,50 4,18+0,30 0 - 35 0 - 9 0 Хлористый амил 6,6 9,81+0,57 6,02+0,35 С - 35 С - 90 Эффективные константы скорости псевдопервого порядка вклю­ чают как сомножитель, концентрацию тионилхлорида. Поэтому в среде тионилхлорида константа скорости имеет наибольшее значение. Воспользовавшись методом стационарных концентраций и учитывая, что кинетика реакции изучалась в условиях 10-кратного избытка тионил­ хлорида по отношению к кислоте, то-есть [SOClJjsfSOCIj]^ (индексы "о" и "от" означают соответственно начальные и стационарные кон­ центрации), скорость процесса можно выразить через начальные кон- - 24 -