Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

Таблица I. Константы скорости разложения б - комплексов 1-Х-2,4-динитробензолоь Изо». 1 еш типа _1_____ Изомеш типа П X Д MQKC., к .ю 4. сек.“ ^ Л маце.. Нм K-I04. сек.- -1' (5-мета 25°С 35°С 25°С 35°С F 564 0,219 0,332 636 0,316 1,342 0,35 се 554 0,196 0,429 665 1,230 1,272 0,37 552 0,068 0,316 668 0,729 1,796 0,38 с 550 0,416 674 0,35 В данном случае реакционным центром является тетраэдрический атом углерода, что также соответствует разложению по схеме А. Расчет приближенных значении анергии активации для комплексов структуры I и П показал, что устойчивость изомера I намного вше, чем изомера П (например, для продуктов нуклеофильного присоединения ацетон-калия к 2 ,4-динитробромбензолу Ё - ^ 2 ,9 §§§£, £ п =1,83 §§§£ ). Порядок величин энергии активации близок к наблюдавшимся ранее для 0 - комплексов ряда замещенных м-динитробензолов [4 ] . Экспериментальная часть Синтез продуктов присоединения ацетон-калия к галоидзамещен­ ным 2 ,4- дйнн тробенэолоб осуществляли по методике [2] . Реакции разложения комплексов проводили в ацетоне с содержанием воды Скорость реакции разложения комплексов измеряли по изменению оп­ тической плотности в максимумах поглощения, как описано в [4 ] . Энергия активации процесса разложения была рассчитана [5 ] по урав­ нению: с - Т:Ъ ~ т -т ' 4 а Л И Т Е Р А Т У Р А 1. у .м ;е£и / 6 W t . (Жш- i f , 4 9 6 3 2. С.С.Гитис, Э.А.Мякишеза, А.Я.Каминский, Л.С.Гитис, Ю.Д.Грудцын. ШрХ, Ц, 2106 (1975). 3. С.С.Гитис, Ю.Д.Груццын, Э.А.Бронштейн, З.Э.Гольтеузен. ТЭХ, 8, 261 (1Г72). 4. Л.Н.Савинова, С.С.Гитис, З.Э.Гольтеузен, А.Я.Каминский. ДОрХ, 6, 1629 (1972). 5. ft.М.Эмануэль, Д. Г. Кнорре. Курс химической кинетики. М., "шемая школа". I96S, стр.49: 14 -