Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

Рис. 2. Зависимость от времени для реакции разложения <5 - комплексов I-X-2,4-динитробензолов в ацетоне: X = I -F i 2 - СЕ ; 3 - В>г ; 4 - J . Наличие в реакционной'системе исходного галоидбензола свиде­ тельствует в пользу направления А. Об атом говорит также наблюдаю­ щийся первый порядок реакции по разлагающемуся продукту, так как 6 - комплекс V , очевидно, имеет максимумы поглощения, близкие к максимумам комплекса I , и это привело бы к более сложной общей ки­ нетической закономерности процесса. Таким образом, можно полагать, что полученные наш эффективные константы скорости разложения (3 - комплексов в основном отражают величину константы Кт. Ранее было показано, что природа галоида, находящегося в по­ ложении I , влияет на выход б - комплексов и соотношение изомеров: выход продукта присоединения и содержание изомера I возрастает в ряду F<Cf<&i-0 . Полученные дачные позволяют рассмотреть влияние галоида на устойчивость изомерных <5 - комплексов. Сопоставление 6 - констант заместителей и величин Kj показывает, что стабиль­ ность продуктов как типа I , так и типа П меняется симбатно с кон­ стантами (табл. I) . Таким образом, в реакции разложения <5- комплексы ведут себя как ароматические системы, где галоид находится в мета-положении относительно реакционного центра. - 13