Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

3570 см-1 практически не изменяется с ростом температуре это от мечалось в [б] .Учитывая сказанное, можно во всех случаях рассмат ривать равновесие ОН + 0 ? * 0Н . . . 0 и константу равновесия выражать через концентрации групп,участвующих в реакции.В предположении, что каждая группа участвует только в одной связи, константа равно весия имеет те же значения, что и в расчете комплекса состава 1:1. В системах фенол - диоксан и нафтол - диоксая в четыреххлорис том углероде также возможно образование комплексов с двумя молеку лами донора протона.Однако полосы ОН-групп не дают возможности ут верждать, что комплексы такого типа в растворе присутствуют.Поэто му расчеты лН сделаны в предположении,что комплексы имеют состав 1:1. Для равновесия ОН + 0 з^ОН.. .0 К-Ск/с(2са- c j . Это дает прак тически те же значения дН, так как с*«Са,. Расчеты дН могут быть выполнены и по пиковым интенсивностям, однако, как известно, интегральные коэффициенты дают более адэк- ватное описание.Интегральные коэффициенты определяют обычно плани метрированием (это делалось и в наших работах). Как показывает со поставление, А= &ot-£V , где с*.-коэффициент поглощения в максиму ме, £V- полуширина полосы, а - коэффициент, равный для комллеке сов фенола и нафтолов с диоксаном в СС^ 1,23, а для несвязанных ОЫ-групн около 1 ,1 0 .Однако расчеты дН по формуле о М . * _ I - _ + ( W - <*.-8V j —'ii’.-sL* f RT v 1 C® cL\ J (рли аналогичным ей) дают завышенные значения -дН. Причиной этого является,по-видимому, некоторое изменение формы полос поглощения с изменением температуры. * Литература 1. А.С.Семыкин.Журн.прикл.спектр.,21, 297, 1974. 2 . Справ. химика, т . I .Госхимиздат, Л.-М.,1962. 3. В.С.Коробков,А.С.Семыкин.Сб^Синтез,анализ и структура орг.соед., выл. 3 , с т р .148.Тула,1969. 4. Дж.Пиментел, 0 .Мак-Клеллан. Водородная связь,"Мир",М.,1964. 5. Б.В.Рассадин. Канд. дисс..Москва,1969. 6. Б.С.Коробков.СбГНекоторые вопросы эмисс. и молекул.опектроскГ, стр .207.Красноярск, I960. III -