Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

УДК. 541.124 : 547.546 КИНЕТИКА РАЗЛОЖЕНИЯ 6 - КОМПЛЕКСОВ 1-ГАЛОВД 2 ,4-ДИНИТРОБЕНЗОЛОВ Э.А.Мякишева, Л.В.Илларионова, Л.С.ГЪтис, А.Я.Каминский, А.И.Глаз. При взаимодействии 2,4-динитрогалоидбензолов со щелочью в по­ лярной среде обычно.идет реакция замещения галоида на ОН- - группу { ij. Проведение реакции в среде ацетона в мягких условиях позволяет выделить продукты нуклеофильного присоединения остатка ацетона к молекуле I-галоидзамещенных 2,4-динитробензолов, имеющие структуру изомерных <3 - комплексов типа I и П [2] : Соединения эти весьма неустойчивы, поэтому представляет интерес из­ учение их относительной стабильности в различных температурных ус­ ловиях. Кавдому изомеру <5 - комплекса в видимой области электрон­ ных спектров соответствует максимум поглощения (рис. I ) . Скорость реакции разложения изомеров можно контролировать по изменению опти­ ческой плотности (S6 ) ацетоновых растворов комплексов в области 550-565 нм для изомеров типа I и в области 635-665 нм для изомеров типа П (табл. I ) . Построение зависимости в'координатах ¥ - время показывает, что экспериментальные точки хорошо укладываются на прямые (рис. 2). Таким образом, можно считать, что реакция разложения исследуемых соединений имеет псевдопервый порядок по исходному комплексу, как в случае изомера I , так и в случае изомера П. Найденные величины кон­ стант скорости (табл. I) свидетельствуют о большейстабильности изо­ меров типа I. Несмотря на то, что для продукта нуклеофильного при­ соединения ацетона к 2,4-динитробензолу содержание изомера П соста­ вляет 60%, стабильность его в 2-3 раза меньше, чем изомера I. В случае остальных галоидзамещенных, где доля изомера I в выделенном продукте более 70%, различие в стабильности еще больше. Низкое со­ держание изомера П в продуктах взаимодействия 2,4-динитробензола с ацетон -калием (около 10%) не позволяет с достаточной точностью регистрировать изменение оптической плотности в точке 674 нм, - I I -