Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

УДК 543.42 ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ ВАЛЕНТНЫХ КОЛЕБАНИЙ OH-ГРУПП ФЕНОЛОВ И НАФТОЛОВ В РАСТВОРАХ И ЭНЕРГИЯ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ В.С.Коробков Энергия водородной связи по данным температурных измерений ИК спектров ХН-грудп определяется обычно из уравнения изобары реак­ ции Xh + У ХН...У Ь К = - ( * Ш (1) Константа равновесия выражается через концентрации несвязанных мо­ лекул исследуемого вещества с ХН-груплой ( с ) .акцептора ( c j и комп­ лексов с Н-связью (ск) : у _ Ск __ Ct~ С ____ ______с* f у \ '4 ~ С (са- С к) ~ С (ca-c t+c.) (ct- c j (са- с к) ' ' Здесь с4=с с/({+Н) - концентрация вещества при температуре t , '= В /А ,( , Б7 Ш(“ W , Ь М Х П ) , f-толщина слоя.Для определения молярных коэффициентов поглощения А , А^ , ot0 и оС .как правило, выполняются специальные измере­ ния (температурным изменением молярных коэффициентов обычно пре­ небрегают) . Однако такие измерения не всегда желательны, а иног­ да и невозможны. к к . Введем величины /4=8//с4и A = d / i с% . Тогда, поскольку с + с к= —с. t » можно записать: АЛ а 0 а : cL o L q оС и 11) Полученные соотношения в системах координат ( а ,Ак) и ( ы . . ^ п р е д ­ ставляют прямые, отсекающие на осях отрезки, равные А и А и, соответственно, сМ0 и о£„ . Следовательно, молярные коэффициенты поглощения могут быть найдены экстраполяцией соответствующих экс­ периментальных прямых без каких-либо дополнительных измерений. Основным недостатком этой методики,как и ее модификации [ i ) ) , *) Описываемая методика была предоставлена для определения коэф­ фициентов поглощения ОН-полос оксизамещенных нафталина А.С.Семы- кину, который опубликовал ее, слегка смодифицировав, в [ i ] . - 107 -