Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

УДК [547.6:543.422.4] : 541.6 ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫИ ЭДЕКГРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ. У1. КОРРЕЛЯЦИЯ МВДУ ЧАСТОТАМИ В ИК-ШЕКГРАХ И ОСНОВНОСТЬЮАМИНОГРУППЫВ ДИЕНИПЫШ СИСТЕМАХ, СОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЮСТИКИ МЕЯЩУ КОЛЬЦАМИ. С.С.Гитис, А.Я.Каминский, В.Ф.Андрианов. Зависимость между константами скорости реакций (или констан­ тами ионизации) и ИК-частотами обнаружены для различных функцио­ нальных групп [ 1-6] ;В том числе и для аминогруппы [7-10] , что по­ зволяет дать количественную оценку реакционной способности большо­ го числа органических соединений. В настоящей работе нами определены значения частот валентных симметричных ( 0* NH<?) и антисимметричных ( v«NHn) колебаний и кон­ станты основности аминогруппы для 4г-амино~4 -X -замещенных дифе- нильных систем с гетеромостиком: hi n ^ 0 ^ ^ О х (где М - ординарная связь ( I ) , О (П), $ (ini', ^0£(1У) и СО (У). Как видно из данных таблицы I , частоты Л- NHg и NHg увеличива­ ются с уменьшением основности аминогрупп ( т . е . с уменьшением зна­ чений рКа ). Точки , выражающие зависимость О -рК& , довольно хо­ рошо ложатся на общую для всех серий линию, имеющую небольшую кри­ визну. Рис. I. Корреляция между частотами (А), ^ MHg (Б) и константами основности рКа аминогруппы. Если рассматривать каждую серию в отдельности, то очевидно, что - ЮЗ -