Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

899 854 ои ои 909 861 сл ои А' А" (Я с с ). (ССН) Косс)./(ССН ) 840 и 842 ои А" fCcH) ; 830 ои 815 ои А' (Я с с ), Q ( sa O , /(сен) 798 ои 802 ои А' Q.(CC), Q_(sU) , f (ССС) 756 ои 760 с А" р(сн) 745 с 742 сл А' й (с с ), r(VS/V) 660 с А' Q(SiV),|r(c/VS), jf(ccA/J 604 с 606 осл А" р(сн) 583 и А' JfOvs/v), y(cccj 567 и 567 осл а ' СКсЛ(), Q (s/v ), ^(cccj 528 с А" р (сн ), x 480 сл А" p(CH); X Обозначения: ои - очень интенсивная полоса, и - интенсивная, с - средняя, сл - слабая, осл - очень слабая. Молекула 4,5-диметил-П также должна быть отнесена к группе сим­ метрии Cj. £ молекуле 5,6-диметил-П при различных взаимных ори­ ентациях метильных групп возможно образование цис-цис- или цис - транс-конфигурации. По-видимому, как и в случае орто-ксилола [ б ] , минимум потенциальной энергии соответствует одной из цис-цис-хоя- фигураций, относящейся к группе симметрии С2(/ .Таким образом, 51 нормальное колебание каждой из молекул распределяется по типам симметрии следующим образом: 4,5-изомер - ЗЗА' + I 8 A"; 5,6-изомер- I7A,+ I6B, + 9А2+ 9Вг . Колебания всех типов симметрии, кроме Ag. ак­ тивны в ИК поглощении. 18 колебаний каждой молекулы принадлежат метильным группам: шесть валентных колебаний, шесть внутренних деформационных и шесть - деформации углов ССН, включая крутильные колебания. Интерпретация Ж спектров диметилпиазтиолов представ­ лена в таблице 2 . £ области валентных колебаний СН-связей наблюдаются относитель­ но слабые полосы. Это явилось причиной того, что в спектре 4 ,5 - изомера обнаружена лишь одна полоса валентных колебаний аромати­ ческих СН-связей. Частоты валентных колебаний метильных групп име­ ют значения близкие к обычным. В спектрах обоих соединений у 2850 2900 см - 1 наблюдается резонанс Ферми между симметричным валентным колебанием группы СН 3 и обертоном симметричного деформационного колебания этих групп.. Как видно из таблиц, различие в частотах одинаково иятерпрети- - 100 -