Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VIII 1977 г.

начальной концентрации м-ДКБ при прочих равных условиях/табл. 3/ При постоянной концентрации в системе м-ДНБ и ацетона наблюдаемая константа скорости изменяется пропорционально концент­ рации щелочного агента / табл.З, рис. 5 / . В координатах К Haifa. - С?п . , . 0„ получены прямые линии, по наклону которых рассчитаны щ“личи константы скорости второго порядка: 0 ,87 л 0 ,04 и 1,13 - 0,05 л/моль.сек для едкого кали и гидроокиси тетрабутиламмония соответственно. При различных начальных концентрациях ацетона и неизменном содержании м-ДНБ и едкого кали также наблюдается линейное изменение кажущейся константы скорости /т а б л .З /. Таким образом, проведенное изучение кинетики взаимодействия м-ДНБ с ацетоном'в щелочной среде позволило определить порядки по реагирующим компонентам и рассчитать константы скорости реакции Яновского в различных условиях. Экспериментальная часть. Растворители очищались и абсолютировались по известным методикам [ 8 ] . М-ДНБ подвергали многократной перекристаллизации из этилового спирта, * 89,4 - 89,8°С, литературная i n*. - 8 9 , [ 9]. Методика кинетических измерений и расчета начальных скорос­ тей реакции описана нами ранее . [ i ] . Расчет концентрационных порядков проводили по формуле: П - g3. ^ 2 Z ’ где ~началь~ кая скорость реакции при соответствующей исходной концентрации реагента Со . Расчет юнстанты скорости образования <$, -комплек­ сов методом Гуггенгеймэ проводили по формуле: К«= ~ о ь з ч — * где оС -угол наклона прямой в координатах D l + k ~D l к< оск абсцисс, к -шаг времени. Порядки по реагирующим компонентам, а таюке константы скорости реакции рассчитывались методом наимень­ ших квадратов на вычислительной машине М-222 по программе парной корреляции. Литература. 1 . Л.Н. Савинова, С.С. Гитис, А.Я. Каминский, Л.А. Грачева, В.И. Куманцов, Синтез, анализ и структура орг, со ед .,в У1,18/1974/. 2 . С.С. Гитис, А.Я. Каминский, ЖОХ, 33, 3297/196 3 /. 3. А.Я. Каминский, С.С. Гитис, ЖОХ, 34,3743/1964/. 4. С .А .Ру^б; R. F o$ te г , Chem. Comm. , 1967,1219. 5. M.KVmuza, м Kuwcita , M.Naica date , N. Ofei M/Kawaxoc, Chem. p h a z m , u НС Сточпд) 16,634/1958/ 6 . C.C. Гитис, А.Я.Каминский, Л.Н. Савинова, Реакц. способн.орг. соед ., 9, в 3, 603/1972/. 7. Е.А. G u } $ e n h e im , PhLt Mag 2,538/1926/ 8. А. ВайсбергерЗ. ГЪоскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс, "Органические растворители , М.У1958/. 9 . Справочник химика, 2^ M/I565/ j q