Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

приблизительно равны величине константы разложения комплекса СП), в растворе которого отсутствует комплекс ( I ) С рис. 2 ) . Из рис. 2 видно также, что разложение диаддукта (П) происходит в одном направле­ нии. Об этом свидетельствует наличие на спектрах изобестической точ­ ки. Появляющийся при этом максимум вблизи 400 нм характерен для тринит- рофенолятов [3] . Вследствие этого можно предположить, что разложение комплекса П идет по схеме 2: по. по, ( 2 ) Изучение спектров поглощения продуктов присоединения 2,4,6-ТНА в ме­ тилату бария в УФ - области во времени при концентрации щелочи С 2 ,7 и 5 н ) - показывает, что конечным продуктом является пикрат. Это под­ тверждает схему 2. Таким образом, в сильно щелочной среде имеет место два равновесия - между комплексом ( I ) и тринитроанизолом, а также между комплексами ( I ) и (П). С повышением концентрации щелочи.оба равновесия смещены в сторону образования дикомплекса (П ), который разлагается до пикрата. Изучение кинетики продуктов присоединения метилатов кальция, стронция и бария к 2,4,6-ТНА в растворах щелочи различной концентрации показы­ вает, что характер изменения зависимости константы скорости разложе­ ния от концентрации щелочи одинаков. При этом минимумы и максимумы на кривых находятся в точках,соответствующих примерно одинаковым кон­ центрациям щелочи. Этот факт, а также одинаковый характер изменения спектров поглощения при увеличений концентрации щелочи ( рис. I и 2) позволяют сделать вывод о том,что во всех случаях протекают аналогич­ ные процессы. Однако величины констант скоростей разложения комплекса (П) соеди­ нений разных металлов в значительной мере отличаются друг от друга,а порядок изменения соответствует положению металлов в периодической системе элементов Менделеева. Экспериментальная часть. Синтез комплексов проводили по методике [4] .Кинетические измере­ ния выполняли в термостатированной кювете спектрофотометра СФ-14 по описанной ранее методике [5] . Типичные спектры поглощения представ­ лены на рис. I , а результаты опытов - в табл. I. Графики на рис. 3 показывают,что все экспериментальные данные хорошо укладываются на прямые линии, в координатах логарифма оптической плотности от време- 9 -