Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

[ l ] , где коксуемая загрузка угля составляла *Ю г . Все парогазовые продукт без предварительного охлаждения и конденса­ ции смолы и влаги поступали в склянку с 0,01 н раствором серной кисло­ ты. Здесь поглощался аммиак, количество которого определяли по извест­ ной методике 12] . Пиридин-хинолиновые основания улавливали в повтор­ ном опыте, применяя 0 ,1 н раствор серной кислоты. Их содержание опре­ деляли титрованием с двумя индикаторами [2 ] . Выход аммиака и органических основании измеряли таким образом че­ рез каждые 100° нагрева угля. В твердых остатках коксования угля, об­ разующихся при его нагревании через каждые 100° С, определяли содер­ жание общего азота по методике, описанной в [3] , азота в "восста­ новленной" форме С по Кьельдалю) и азота в составе шестичленных ге­ тероциклов типа пиридин-хинолиновых - по разности между количеством общего и "восстановленного" азота [3.] В табл. 2 представлены данные о содержании всех указанных форм азо­ та в угле и твердых остатках его термической деструкции по мере подъе­ ма температуры с различной скоростью. Видно,что большая часть азота в исследуемом исходном угле,как и в других,применяемых для коксования, находится в "восстановленной" форме, которая может содержать амино-, имино- и третичноаминные группы, а также пятичленные гетероциклы ти­ па пиррола и его бензпроизводных, в которых азот может определяться по Кьельдалю. Около II % общего азота входит в состав шестичленных ге­ тероциклов, что несколько больше,чем у газового угля С л'7 $ ) . При по­ вышении температуры до 700°С с любой скоростью в пределах I—15 град/ мин количество азота шестичленных гетероциклов в твердом остатке воз­ растает явно Сисключение составляет режим со скоростью нагрева 1град/ мин, где это происходит до 600°С).У газового угля аналогичное наблю­ далось до температуры 500°С. К 700°С выделение смолы и в ее составе пирвдин-хинолиновых оснований фактически закончено (т а б л .3 ) ,что долж­ но было бы привести к уменьшению подобной формы в твердом остатке коксования. Поскольку этого не происходит,можно сделать заключение, что основания образуются не из уже имеющихся в органической массе уг­ ля шестичленных гетероциклических структур, а являются продуктом аро­ матизации, протекающей в ходе ее термохимических превращений. Органи­ ческая масса угля группы Kg,который находится на высокой стадии мета­ морфизма, более ароматизирована и термически устойчива. Естественно, что образующиеся в ходе ее термической деструкции ароматические структуры с .гетероатомами азота в шестичленных циклах также более тер­ мически устойчивы. Это объясняет смещение начала их разложения в об­ ласть более высоких температур (700°С) по сравнению с углями других групп. - 57 -