Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.
ет отметить, что в метилэтилкетоне основность всех аминов повышается. В то же время все указанные закономерности в изменении основности пол ностью сохраняются. При титровании изученных соединений как в ацетонитриле, так и в метилэтилкетоне на кривой титрования наблюдается один скачок,анало гично результатам,полученным Крешковым и Алдаровой [3 ] . ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Титрование ароматических полиаминов проводили в ацетонитриле и метилэтилкетоне по описанной методике [4] . Метилэтилкетон тщатель но обезвоживали длительным выдерживанием над безводным карбонатом ка лия.Перед употреблением пользовались свежеперегнанным растворителем. Ацетонитрил очищали по методике [ 5 ] . В качестве титрантов исполь зовали 0 ,1 N растворы хлорной кислоты в соответствующих растворите лях, а в качестве стандарта - дифенидгуанидин, предварительно дважды кристаллизованный из толуола. Титрование проводили в инертной среде со стеклянным электродом ЭС1-ПГ-0,5 и электродом сравнения ЭВЛ-IM ,заполненным насыщенным раст вором хлористого калия в абсолютном метаноле. По кривым потенциометрического титрования рассчитывали pKg аминов» Е1 /2 Х_Е1 /2 ст РКВ = рКвст + ---------- - -------------- , pKgCx составляет 6 ,1 в метилэтилкетоне [ б ] и 10,7 в ацетонитриле [ ч ] . Все исследованные полиамины перед определением основности подвер гались дополнительной очистке. Л И Т Е Р А Т У Р А 1. А.Ш. Глаз, А.В. Иванов, С.С. Гитис, этот же сборник. 2. А.Ш. Глаз, В.Ф. Андрианов, А.В. Иванов, С.С. Гитис, А.Я.Каминский. IO pX ,9 ,mO ,I973 . 3. А.П. Крешков,Н.Ш.Алдарова, Изв.ВУЗов.Хим. и хим. технология., 8, 316, 1965. 4. А.П. Крешков, Л.Н. Быкова, Н.Ш.Шемет, IAX, 16,331,1961. 5 . J. F Coiizee , GR. Padmana4hant J. Phys Cbem., 66,1708, 1962. 6. А.П. Крешков, Н.Ш. Алдарова, H.T.Смолова, Г.В. Туровцева» IAX, 25, 1392,1970. 7. W S . М у н г у , J.F .C o ciie e . J . P f y ? C/rem., ,66,89,1962. - 50 -
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy ODQ5NTQ=