Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

f Рис. 3 Зависимость лога­ рифма константы скорости (к 1) от I/T для реакции разложения в воде 0г - комплексов ( I ) : I - Ц ; 2- К ; 3- А/о ; Ч-Са : 5 -Му ; 6~ S i ; 7 - Ьа ; 8- КЬ ; 9 - CS . При растворении в воде все акцепторные центры молекулы <о -комплекса гидратируются,а ион металла,будучи удален на большее расстояние от аниона, уже не оказывает влияние на его стабильность. Экспериментальная часть. & -Комплексы были синтезированы по методике [2 ] . Вода использова­ лась трижды перегнанная. 2,4,6-ТНА перекристаллизовывали из водного метанола и сушили в вакууме-Т.пл. 67-68° (лит [3] 6 8 °). Таблица I. Результаты кинетических измерений реакций разложения <У -комплексов ( I ) Катион Me Время разложе­ ния твердых комплексов при ХОСтС в часах Константы скорости раз­ ложения в водеспри тем­ пературах К 'Ю с е к Е ккал моль aS кал/моль град. 300 40° 50° 78 97,0 230,0 520,0 16,3 8,732 -20,66 Ма* 480 96,0 234,0 549,0 16,9 9,184 -18 ,7 К+ 830 99,5 234,0 540,0 16,4 8,840 -20,08 Rb 912 103,0 245,0 557,0 16,5 8,936 -19,71 Cs* 1008 97,0 245,0 590,0 17,4 9,556 -16,82 х 0,5 92,5 230,0 555,0 16,6 8,970 -19 ,6 Са 4 102,0 241,0 532,0 16,0 8,574 -21 ,36 За++ 5 104,0 243,0 540,0 16,1 8,635 -21 ,07 Ьа** 7 101,0 . 240,0 546,0 16,4 8,847 -20 ,09 - 5 _