Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

щих "мостиковые" гетероатомы между бензольными кольцами. Полученные данные приведены в табл. I . Для сравнения измерены также рК£ дву- ядерных тетрааминов ( I - I ) . Сравнение основности указанных соединении в ацетонитриле показыва­ ет, что и в этом случае рКв чувствительно к структурным изменениям. Так, при переходе от тетрааиинодифенилметана к тетрааминобензофенону, а затем к соответствующему сульфону основность понижается вследствие увеличения акцепторного влияния мостика. Такой же ряд наблюдается и у диаминов [ I ] . Удаление указанных групп от реакционных центров при введении еще одного пара-заиещенного бензольного кольца о "мости­ ком” ЗОр (УП-1Х) несколько ослабляет их влияние, однако порядок ос­ тается тем же самым. Сравнение соединения (JJ ) и (У) показывает,что в сульфидах при окислении центрального мостика СН2 до СО основность тетраамина понижается . Таблица I п „yk С о е д и н е н и е pKj в аце­ тонитриле pl^ в метнл- этилкетоне I* I ЪМ-(мНг)г-Я г-и/ г Я г - (ннг), -3 .fi' 17,12 12,12 2. /7 3. Ч - (/Мг)г -fir -00 -fir - (NH,), -3.fi ' 17,19 12,30 3. Ш З.Ч- (ННг)г - f ir - S O , - f ir - (ЫНз)г-3.fi' 17,90 12,97 4. /Р [ } , Ч - ( NH ,), - f ir - S - fir ] г СО 17,65 - 5. V [ М - ( * Н г ) г -fir -S -fir ] г СЯг 17,41 12,90 б . W \З . Ь - ( M i ) j - f i r - S - f i r ] 2 S 18,26 11,80 7. VU [ Sfi - ( т ) г f ir 'SO , -f ir ], СО 18,82 13,02 8. Щ/ [З.Ч - ("Н ,)г - f ir - SO ,-fir ] г СИг 18,75 13,00 9. i * [ l. 4 - ( N H & - f ir - SO, - f ir ] , SO, 18,90 13,82 10. X [3 , 4.5- ( т ) г - f i r - S - fir ] г СИг 17,43 20,90 12,10 II . Ъ [ З ^ - ( NH,), -fir -SO, -fir ], CH, 18,41 21,40 12,46 Более сильное влияние на основность оказывает изменение гетеро­ мостика, ближайшего к реакционному центру. При переходе от любого из сульфидов (1У,У,У1,Х) к соответствующему сульфону (УП,УШ,Х1) основ­ ность понижается. Естественно, что окисление всех сульфидных мостиков в соединении (У1) также приводит к понижению основности (IX ). Следу- - 49 - 4 - 5 1