Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

Таблица I . №» п/п С о е д и н е н и е Ь ацетонитрил метилэтилке­ тон I. ( HtN - fir -S0t -йг)г -м-СО 21,89 14; 42 2. (HiN- fir - йг)г п - SOg 22,41 14,72 3. (HiN-йг - SOg -fir)£ -п-СО 22,26 14,65 4. (HtN 'fir -SOg-fir)г -п-СНг 21,82 14,30 5. (HiN-fir-S- fir)2 - п - СО 19,75 12,91 б. (HtN-fir-S'fir)г -п-СНг 19,12 12,46 7 . (HtN-fir -S-firJg -м - СО 19,60 12,78 8. (HgN - fir - S -firjg -п - S 19,41 12,80 9. (гг- НгА/-НГ-Щ-/1г)г -П-С0 21,20 13,55 10. ( N - нгл/-fir -soe -firjg -н-со 20,86 13,45 I I . HtN-fir -S -fir -S -fir - Л/Нг 19,50 12,84 12. НгН -fir -SOg -fir -SOg -fir-NHa 22,12 14,55 13. HtN-fir -S-fir - NHZ 19,07 12,48 14. HtN-fir -SOg -fir -NHt 20,80 13,50 делить величины pKg для наименее основных аминов (П,1,ХП). В то же время расчет корреляционной зависимости pKgB метилэтилкетоне от pKg в ацетонитриле показывает,что основности всех аминов при пере­ ходе от одного растворителя к другому меняются закономерно (коэффи­ циент корреляции составляет 0 ,9 8 ). Это позволило опрделить pKg со­ единении (П),(Ш) и (ХП) в метилэтилкетоне по выведенной формуле ( I )! ^вСмэк) = ° » 66 + ° » 63 p V ce ^ cn ) ( D ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Титрование ароматических диаминов проводили в ацетонитриле и метилэтилкетоне по описанной методике [4 ] . Метилэтилкетон тща­ тельно обезвоживали длительным выдерживанием над безводным карбо­ натом калия. Перед употреблением метилэтилкетон перегоняли. Ацето­ нитрил очищали по методике [5 ] . В качестве титрантов использовали 0 ,1 N растворы хлорной кислоты в соответствующих растворителях,а в качестве стандарта - дифенилгуанидин, предварительно дважды пе- - 47 _