Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

ловлены: для СН3 -группы - ее пространственным влиянием на амидную группу, а для ОСН3 -группы - образованием водородной связи типа |у/М"'0СН* . Последнее сильно увеличивает электронную плотность на атоме водорода,что резко смещает его сигнал в сторону сильных полей. Л И Т Е Р А Т У Р А 1. А.А. Федоров, Л.Б.Соколов, М.Л.Златогорский, В.С. Гречишкин, В.И. Прошутинский. 1СХ,12, 922, 1971. 2. А.А. Федоров, Д.Ф. Соколова,Л.Б.Соколов. ЖОХ, 40, 2531, 1970. 3. Ю. А. Жданов, В. И. Минкин. Корреляционный анализ в органической химии. Изд-во Ростовского университета, 196б,стр.85. ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ МНОГОЯДЕРНЫХ ДИАМИНОВ НА ИХ ОСНОВНОСТЬ А.Ш. Глаз, А.В. Иванов, А.И. Глаз. Взаимное влияние заместителей, разделенных более чем двумя бензоль­ ными кольцами, до настоящего времени практически не изучалось. Пред­ ставляет интерес проследить, в какой степени изменяются свойства соеди­ нений с увеличением количества ядер и мостиков между заместителями. С этой целью нами определены рКд ряда трех и четырехьядерных диаминов, синтез которых описан нами ранее [ l -З ] . Полученные результаты пред­ ставлены в табл. При переходе от соединений с акцепторными заместите­ лями (Ш,1У,Х1У) к соединениям аналогичного строения с донорными за­ местителями в п-положении к аминогруппе (1,У1,ХШ) основность аминов возрастает соответственно на 2 ,5 ; 2 ,6 и 1,7 ед рК. Влияние природы заместителя,отделенного от аминогруппы двумя ядрами с мостиком между ними, сказывается в меньшей степени, однако также заметно. Например, из сравнения pl^ соединений (У ), (У1) и (У1) видно,что основность ами­ на с акцепторным центральным мостиком меньше,чем с донорным , а из двух групп СН£ и -S - более донорными свойствами обладает группа CHg.Такие же выводы можно сделать при сравнении основности соединений (И ), (Ш) и (1У) : группа 75^2 характеризуется большими акцепторными свойства­ ми, чем группа=СО. Особый интерес представляет изучение влияния увеличения количест­ ва ядер и мостиков между аминогруппами на основность аминов. В случае донорных заместителей (УШ, XI, ХШ) следует ожидать проявление несколь­ ких эффектов. С одной стороны, увеличение числа фениленовых колец, ко­ торые обладают акцепторным свойством,должно приводить к уменьшению основности. С другой стороны, увеличение числа донорных сульфидных мостиков должно повышать основность. Кроме того, увеличение расстоя­ ния между аминогруппами ослабляет их взаимное влияние. Действительно, \ - 45 -