Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

ной группы несколько ослабляет ее влияние; если же мостиковая группа служит донором электронов, то она вступает в сопряжение с С=0 груп­ пой и меньше влияет на N -H группу, чем в случае,когда С=0 группа находится с другой стороны от N ~ H группы. Аналогичное явление наб­ людалось и при изучении более простых ароматических амидов- замещен­ ных бензанилидов f l j . ом - 0,2 ' О ■ - 0,2 ■ -о,ч ~-ог о 0,2 ОМ * Рис. I . Корреляция между разностью химических сдвигов [ Д 6 - раз­ ность между величинами химических сдвигов протона амидной группы амидов с мостиковыми группами и без них] и Q>n - константами заместителей. Цифра на графике соответствует номеру соединения в табл.1. Для исследуемых соединений ввиду их симметричности можно количественно рассмотреть влияние одной части молекулы на другую,считая,что полови­ на молекулы Л зСО НЫ Я 'з'гЬЯ 'зМ НО СЯъ будет заместителем У -ZM sM HO C flz . Поскольку группа- Ы Н О СЯ г в У является довольно слабым акцептором (е е 6 "а =+0,078), общим для всех соеди­ нений, то ее влияние можно не рассматривать. Построение графика зави­ симости а д 01 Q>n -констант заместителей , который приведен на рис.I,показывает,что между ними наблюдается удовлетворительная корреляция: Интересно отметить,что константа реакции ( J> ) при этом практически равна таковой для случая простейших амидов - замешанных бензанили­ дов [ i] В амидах серии А (7 и 8 табл. I ) резкие смещения сигнали протона амидной группы при введении заместителей в орто-положении к ней обус- 44 -