Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

них реагирующих веществ. Так» неодинаково соотношение скоростей ре­ акций с анилином и метиловым спиртом для фтор- и хлорангидридов изо- фталевой кислоты. В безводных условиях при использовании в качестве эпилирующего агента ФАЖ в реакцию с анилином вступает только 60$ его, а хлорангидрида изофталевой кислоты - практически 100 $ галогенан- гидридных групп (при Со. =4 Сга. =0,2 моль/л). Как было показано выше, с уменьшением длины углеводородной цепоч­ ки алифатического спирта увеличивается скорость взаимодействия ами­ нов с галогенангидридами карбоновых кислот. Однако, вместе с этим увеличивается и доля побочной реакции - реакции этерификации. Так, если в метиловом спирте в реакции с анилином расходуется только 40$ СО F -групп,то в изопропиловом - 89$ (при Со. =2СФДЖ=0 ,4 моль/л). Количественного выхода продукта реакции ацилирования возможно до­ биться в безводных спиртах введением избирательных катализаторов. Например, при добавлении уксусной кислоты в количестве 2 моль/л сте­ пень превращения СО F -групп в реакции с анилином составляет уже 95- 98 $ При добавлении больших количеств воды к спиртам скорость основ­ ной реакции ацилирования резко увеличивается. Например, в 50$-ом вод­ ном метаноле степень превращения СО F -групп в реакции с анилином составляет 66 $ , а в безводных условиях - только 48$. Приведенные данные говорят о сложной картине влияния состава вод­ но-органических смесей на процесс взаимодействия галогенангидридов карбоновых кислот с ароматическими аминами, что следует учитывать при их использовании в качестве реакционной среды. Л И Т Е Р А Т У Р А 1. Л.Б. Соколов,В.И. Логунова, Д.Ф. Соколова, ДАН СССР,189,347,1969. 2. Л.Б. Соколов, Л.М. Литвиненко, В.И. Логунова, С.С. Медведь, В.А. Савелова, Н.М. Ченцова. Высокомол. с о е д .. 1 3 .359.1971. 3. В.С. Наумов,Л.Б. Соколов,А.Г. Ушакова. 1.общ.химии,38, 2492,1968. 4. В.П. Белоусов,А.Г.Морачевсккй. Теплоты смешения жидкостей. Изд-во "Химия",1970. ВЛИЯНИЕ МОСТИКОВЫХ ГРУПП НА СПЕКТРЫ ЯМР АРОМАТИЧЕСКИХ АМИДОВ В ГЕКСАМЕТИЛФОСФОРТРИАМИДЕ А.А. Федоров, Л.Б.Соколов, В.М.Савинов, N.Л.Златогорский, С.С.Гитис, А.Я.Каминский,В.С,Гречишкин В настоящее время широкое практическое использование получили ароматические полиамиды, содержащие в своей цепи различные мостико- вые группы, которые придают полимерам комплекс специфических свойств. - 41 -