Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

кривых и константы скоростей ацилирования, видно, что реакция анили­ на с ФАИК ускоряется при добавлении воды к обоим спиртам. Например, при добавлении 50 % воды константа скорости увеличивается в 55-60 раз. Сравнение характера изменения зависимости Ц К с увеличением мольной доли воды ( N н о ) показало (р и с .2 ) , что он одинаков в сме­ сях воды как с метиловым^ так и с изопропиловым спиртами. Приблизитель­ но до N н q , равном 0 ,6 , одинаковые добавки воды вызывают и одина­ ковое увеличение скорости. В области составов,богатых водой ( NНрО равно 0 ,6 и 0 ,8 соответственно для метилового и изопропилового спир­ тов), наблюдается резкое изменение наклона кривой зависимости -Ц К от состава. Скорость ацилирования здесь резко возрастает. Перегиб на кривой зависимости константы скорости ацилирования от со­ держания вода в спиртах наблюдается в той же области,что и на анало­ гичных кривых для некоторых свойств водно-спиртовых смесей: теплот смешения,вязкости и др. (рис. 2 ).^ т о позволяет сделать вывод о том, что излом на кривой зависимости реакционной способности в водно-спир­ товых смесях от их состава вызван изменением структуры этих смесей. Таблица Влияние спиртовых смесей на константу скорости реакции ацилиро­ вания анилина ФАИК Содержа­ ние воды в смеси, об. % Константа ско К , л•моль-1 рости_вхспиртах Увеличение константы ско­ рости по сравнению с безводными спиртами ( к /к. Метиловом изопропиловом метиловом изопропиловом 0,03 0,038 0.012 10 0,104 0,053 2 ,7 4 .4 25 0,324 0,210 8,5 18 50 2,100 0,680 55 57 60 - 2,010 - 170 70 2,900 — 240 * К в тетрагидрофуране - 0,0013 л-моль • сек“ ^* В связи с наличием в применяемых растворителях большого количества воды интерес представляет вопрос о степени завершенности реакции аци­ лирования в спиртах и их смесях с водой. Возможность проведения реак­ ции на большую глубину будет зависеть от соотношения скоростей реак­ ций ацилируюшего агента с амином, водой и спиртом, которое, в свою очередь, будет определяться составом реакционной среды и типом исход- - 38 -