Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

как описано нике, в эфиры,представлены в табл. I . Коли­ чественный расчет компонентов проводили методом внутренней нормализа­ ции по площадям пиков (сумма эфиров принимается за 100®. Относитель­ ная ошибка опреления,включая ошибкипри хроматографировании и обработ­ ке проб для анализа, не выше + 2Q® Экспериментальная часть М е т о д и к а п о д г о т о в к и п р о б . Контрольные смеси, приготовленные из кислоты, ее моно- и дихлорангидрида и 7 мл тионил- хлорида, высушили от последнего при комнатной температуре и атмосфер­ ном давлении. К сухому остатку приливали 10*15 мл безводного метанола и перемешивали на магнитной мешалке в течение 20 мин ( в случае 2 ,6 - НДК ЭО * 40 мин) при комнатной температуре. Избыток метанола удаляли отдувкой воздухом без нагревания. К сухому остатку приливали 15 * 20 мл тионилхлорида, добавляли 2 * 3 капли ДМФА и кипятили до полного растворения. Избыточный тионилхлорид отгоняли на масляной бане при 90° С. Для полного удаления тионилхлорида добавляли порциями бензол и про­ должали отгонку до тех пор,пока температура паров не поднимется до 80 С. Затем отгоняли бензол. Остаток обрабатывали 10 * 15 мл безвод­ ного этанола (стадия В), аналогично операции с метанолом. После от - дувки воздухом избыточного этанола образовалась смесь диметилового, метилового и диэтилового эфиров кислоты, пригодная для хроматографи­ рования *. И с х о д н ы е в е щ е с т в а . ТФК и ИФК подучены окислением па­ ра и мета-ксилолов, 2 ,б-НДК-окислением 2,6-диметилнафталина. Диметиловые и диэтиловые эфиры кислот получали этерификацией ди- хлорангидридов соответствующим спиртом. Моноэтиловые эфиры ТФК и 2,6-НДК синтезированы аналогично мономе- тиловому эфиру ТФК [I] . В случае 2,6-НДК была выведена смесь моно- этидового эфира и кислоты, из которого эфир экстрагировали бензолом. Моноэтиловый эфир ИФК получали обработкой этанолом монохлорангид- рида ИФК. Монохлорангидрид ИФК синтезирован по методике [2] . Метилэтиловые эфиры ТФК, ИФК и 2,6-НДК - метилированием моноэти- ловых эфиров соответствующих кислот диазометанои по методике [3] . Характеристики моноэтиловых и метиловых эфиров приведены в табл. 2. и Монохлорангидриды ТФК и 2,6-НДК не были выделены. Вместо нихпри составлении соответствующих контрольных смесей использовали мономети- ловый эфир ТФК и моноэтиловый эфир 2,6-НДК. (Поэтому первую этерифи­ кацию в случае 2,6-НДК осуществляли этанолом, а вторую - метанолом).. ЛИТЕРАТУРА