Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

Таким образом,полученные данные показывают, что при взаимодейст­ вии ТНФГА с метилатом натрия образуются два изомерных & -комплекса, причем более стабильным является продукт присоединения метокси-иона к атому углерода C j.несущему замещенную аминогруппу. Эти результаты ставят под сомнение приведенную выше интерпретацию взаимодействия ме- тилпикрамида с метилатом натрия [ i ] и едким натром 2 и свидетельст­ вуют в пользу образования в обоих случаях классических комплексов Мейзенгеймера. (а) Рис. 2 Сигналы прото­ нов метоксигруппы ме­ танола и ДМСО -{^ до ( I ) и после (2 ) разло­ жения выделенного © - комплекса П (В. =0Н) дейтерированной водой. Экспериментальная часть Спектры ПМР сняты на спектрометре "Тесла ВS 487к " (рабочая частота 80 М гц) при комнатной температуре. Химические сдвиги измерены в шка­ ле ft от внутреннего стандарта тетраметилсилана. Начальная концентра­ ция 2,4,6-тринитро- N -фенилгидроксиламина в ДМСО - dg составляла 0 .3 г-мол л- *. Синтез 2.4.6-тринитт>о - -Фенилгидроксидамина К 1,51 г 2,4,6-тринитроанизола в 20 мл абсолютного метилового спир­ та добавляли отфильтрованный раствор натрийпроизводного гидроксилами- на, полученный сливанием растворов 0 .9 г солянокислого гидроксилами- на в 10 мл и 0.29 г металлического натрия в 3 мл безводного метанола. Через 15-20 минут к интенсивно окрашенной реакционной смеси добавля­ ли 40 г льда и приливали 10#-ную соляную кислоту до слабокислой реак­ ции. Светложелтый кристаллический осадок 2,4,6-тринитрофенилгидроксил- амина отфильтровывали и промывали дистиллированной водой. Выход 10 г (80# ). После перекристаллизации из этилового спирта т.пл. равна 99 - 102° С ( с разложением). Получение комплекса 2,4,6-тринитрофенилгидроксиламина с мети­ латом натрия К раствору 0 ,3 г 2,4,6-тринитрофенилгидроксиламина в 3 мл абсолют- - 29 -