Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

По этой схеме с одной молекулой м-ДНБ последовательно реагирует два ОЙ" - иона, а образовавшийся дианион м - ДНЕ быстро вступает в реакцию с ацетоном. Соотношение констант скоростей Кщ К4 опреде­ ляет изменение общего порядка по делочи от I до 2. Полученные в работе данные о порядке реакции взаимодействия м-ДНБ с ацетоном в присутствии щелочи свидетельствуют в пользу схем СО и ( 2 ) . Для более точного установления механизма реакции необходимо про­ вести дальнейшие кинетические исследования, а также привлечь сведе­ ния, полученные другими методами. Экспериментальная часть. Реакция м- ДНБ с ацетоном в щелочной среде изучалась при температу­ ре 25,0 + 0,1°С . К раствору м- ДНБ определенной концентрации в смеси ацетона с 15 % -объемными воды,который термостатировался в течение 30 мин,добавляли рассчитанное количество водного раствора щелочи и перемешивали 15 сек. Момент внесения щелочи принимался за время начала реакции. Затем ис­ следуемый раствор быстро переносили в термостатируемую кювету састро­ фотометра СФ-10 и периодически измеряли оптические плотности (Д) в максимуме <5"-комплекса структуры I (J тог =568 нм). [9 ]. Полученные дан­ ные использованы для построения кривых зависимости оптической плот­ ности реакционного раствора от времени (р и с .1 ). По касательным к этим кривым в нулевой момент времени рассчитывали начальные скорости ре­ акции по формуле : <$Л Т £ Г (- моль ).г д е 6 0 с й/i л 'сек молярный коэффициент погашения окрашенного продукта в смеси ацетона с 15 % воды, 6 =21400 л/моль*см,[9] t - толщина поглощающего слоя (см ), <А. - угол, образованный касательной с осью абсцисс (касательные к кривой в точке проводились методом зеркала). Расчет концентрационных порядков осуществлялся по формуле: - 25