Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

Установление порядка реакции по реагирующим компонентам позволяет сделать некоторые выводы относительно механизма реакции. В настоящее время предложено несколько схем, описывающих рассмат­ риваемое взаимодействие : I . СН3С0СН3 * ОН' 5 = = ег СНгС0СН3 * НОН (2) NOj N04 l NOj jj Согласно этой схеме [6 ,П образующийся не первой стадии (по уравнению 2) ацетоний-ион атакует молекулу м-ДНБ,что приводит к получению б - комплекса (1).Е сли определяющей является первая стадия,то скорость реакции не должна зависеть от концентрации м-ДНБ. В том случае,если процесс лимитирует вторая стадия,скорость общей реакции будет пропор­ циональна концентрации м-ДНБ и щелочи в первой степени,поскольку из уравнения ( 2 ) видно,что: [СН-рСОСНЛ ааЕЦН-.Ж].:Ьчетон1 = к . r0H"] (д) d J [Н201 2. Можно предположить,что взаимодействие м-ДНБ с ацетоном в щелоч­ ной среде протекает через стадию рекомбинации анион-радикала и ОН - радикала с получением промежуточного б-комплекса структуры (Ш),кото­ рый под действием ацетона,быстро переходит в б-комплекс ( I ) : Б этом случае должен также наблюдаться первый порядок по обоим компо­ нентам. З.Нами также было высказано мнение [7 ,8 ], что реакция Яновского проте­ кает через стадии образования анион-радикала и дианиона исходного по- линитросоединения: - 24 -