Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

ли, что концентрация комплексов (р и с .1 ), а также скорость их образова­ ния (р и с .2) заметно снижаются при увеличении содержания воды в реакци­ онной системе. В то же время наличие определенного количества воды не­ обходимо для обеспечения гомогенности растворов водной щелочи с ацето­ ном и достижения достаточно хорошей воспроизводимости результатов. 6 учетом этих факторов в качестве растворителя была использована смесь ацетона с 15# воды ( по объему). В таких условиях б-комплекс типа П практически не образуется и в спектрах поглощения интенсивность в об­ ласти длинноволнового максимума (680 нм) незначительна (р и с .1 ). Таким образом, в данной работе изучалась кинетика образования б - комплекса ( I ) по увеличению оптической плотности растворов в точке 568 нм. Порядок реакции определялся дифференциальным методом [4] .Измеря лась начальная скорость образования S-комплекса в зависимости от ис­ ходной концентрации реагента при неизменном содержании в реакционной системе других компонентов. Для определения порядка реакции по м-ДНБ его исходные концентрации изменялись в пределах 0 ,3 f 4 ,0 •Ю” 4 м/л . Измрения проводились при двух концентрациях щелочного агента - едкого кали - и 2,5>Ю- ^ м/л (та бл .1 ). Как видно из рис.З, в обоих случаях начальная скорость образования б -комплекса ( V Q) увеличивает­ ся пропорционально концентрации м-ДНБ, при этом обе прямые проходят через начало координат. Построение зависимости в координатах Eg V0 - tg С м _ дцб ( исходная концентрация м-динитробензола) показывает ,что все экспери­ ментальные точки хорошо укладываются на прямые (р и с .4 ). По тангенсу наклона этих прямых согласно уравнению ( I ) : EgV= ft) к + л Еде ( I ) был определен порядок реакции. В обоих случаях он оказался равным 1,08 . Таким образом, реакция образования б-комплекса является реакцией пер­ вого порядка по м-динитробензолу. На скорость образования б-комплекса значительное влияние оказыва­ ет порядок добавления компонентов (р и с.5 ). Если щелочной агент вносит­ ся в реакционную систему последним, то в этом случае скорость реакции заметно превышает скорость, когда последним добавляется м-динитробен- зол. Это, очевидно, можно объяснить тем, что щелочь расходуется не только в процессе исследуемой реакции, но имеются еще другие конкури­ рующие реакции, протекающие с участием щелочи, как, например, реакция конденсации ацетона. Действительно, при исследовании продуктов реакци­ онной системы методом инфракрасной спектроскопии были обнаружены поло­ сы, относящиеся к продуктам конденсации ацетона. Следовательно, за вре­ мя термостатирования (30 мин) определенная часть щелочи взаимодейству- 19 -