Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

DMP спектров также отвечают этой структуре: атомам водорода цикло- гексадиенового кольца соответствуют пики Н,с -8 ,6 1м .д ., HjB — —5,15 м .д ., —6,25 м .д ., метальным протонам COOCHg-группы от­ вечает сигнал при з,.69 м .д ., протонам метоксигруппы - при 3,14м.д. Таким образом, исследование ИК-спектров серии продуктов присое­ динения алкоголятов к метиловому эфиру 2,4,6-ТНБК типа ( I ) позволи­ ло установить в них наличие конформаций, обусловленных поворотом COOCHg-группы относительно присоединенного остатка алкоголята и приводящих к расщеплению полос т с=о. В случае присоединения нук­ леофильного агента к атому углерода, при котором нет заместителей (IX ), подобные конформации не образуются, и в ИК-спрктрах наблюда­ ется одна полоса ^с=о. В электронных спектрах поглощения исследуемых (У-комплексов, как и в случае изученных ранее [ i] продуктов присоединения метила­ та калия к 1-Х-2,4,б-тринитробензолам, в видимой области наблюдают­ ся два максимума поглощения (табл. 2 ). При этом как в ДМСО, так и в ацетонитриле в спектрах ©"-комплексов типа (I ) максимумы поглоще­ ния более коротковолновые, чем комплексов (1Ха и б ) . Можно полагать что эта разница вызвана наличием в первом случае двух, конформаций (I ) и (П), отличающихся Таблица 2 Результаты исследования электронных спектров поглощения <5*-комп- .дГ нм 517 496 458 лексов метилового эфира 2 ,4 ,6 - ТНБК с рядом нуклеофилов. №№ пп. Растворитель и среда Нуклеофильные агенты и стр уктура компле KOCHg(I) К0С(СНд)д(1Хб) КОН, (П а ) л 1 нм Лг нм л ; нм X i нм Лг нм л : нм A t нм Лй нм I . CH3CN 421 5Ы,Е 424,5 517 424,5 515,5 2. ДМСО 425,5 515,5 432,5 517 433 519 3 . дмсо+косн3 - - 502 - - 525 - - 4. СНдОН 418,5 502 - - 425 506 5. СНдОН + СНдОК 489 - - - 6. н2о 420 505 425,5 512 7. Н20 + ОН (В ) 4 485 - - 8. Ацетон 421 510 425,5 515 425 514,5 9. Ацетон 422 511 430 518 426 512 (спустя 24 часа) 460** 570*^ 456** 560** 460** 570** *Л 3 - максимум поглощения дикомплексов [ 9 - I l J . ш - максимумы поглощения комплекса (IX г ) . -1 6 -