Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып VI 1974 г.

тиловым эфиром 2,4,6-ТНБК и метилата калия с метиловым эфиром 2 ,4 -ди - нитробензойной кислоты (2,4-ДНБК) наблюдается одна полоса 'J с=о,по­ ложение которой мало меняется при переходе от твердой фазы к раство­ ру (табл . I ) . Это позволяет считать,что при образовании (э -комплек­ сов в указанных случаях присоединение нуклеофильного агента происхо­ дит к атому углерода, не имеющему заместителя, с образованием струк­ туры типа (IX). а ) R = ОН, ^ = а /02 б ) Е- = 0С(СН3) 3, у =*/ 02 в ) В. = 0CH3, f r )R = СН2С0СН3 у = Н0г Таблица I Положение максимумов поглощения полос в ИК-спектрах (^-комплексов и исходных соединений & * i/n Структура S ' -комплекса м1яо оио 'J c-o c. см-1 в твердой фазе раствор в ДМСО раствор в CH q C'N в твердой Фазе I . I 1729 1777,1728 1777,1728 1058,1037 2. П 1746 1777,1728 1777,1728 1083,1058 3. УП и У! 1752,1725* 1767,1725 1761,1740* 1065,1030 4. 1X6 1735 1740 1745 1060 5. 1Ха 1742 1742 1742 1060,1030 б. 1Хв 1730 1737 - 1090 7. 1Хг 1730,1710** 1740,1705** 1747,1705** 1050 8. Метиловый эфир 2,4,6-ТНБК 1745 1753 1756 1072 9. Метиловый эфир 2,4-ДНБК 1739 1740 1745 1053 * пеРегис!» 906 полоса ^с=о присоединенного остатка ацетона. Этот вывод подтверждается при сравнении ИК-спектров (^-комплексов (1Х ,а -в ) и продукта взаимодействия метилового эфира 2,4,6-ТНБК с аце­ тоном в щелочной среде,строение которого как & -комплекса (IX г )д о - казано рядом методов [ i ] . В последнем случае также наблюдается одна полоса валентных колебаний связи 0=0 карбметоксигруппы (та бл .1 ), в со­ ответствии с тем,что здесь нет возможности образования поворотных изо­ меров, характеризующихся взаимодействием ее с геминально расположенны­ ми заместителями. Кроме того, в случае (р -комплекса (IX в) данные -15-