Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып V 1973 г.

ратур от -17°С до 0°С. В качестве растворителей использовались азотная, серная, уксусная кислоты или уксусный ангидрид. Во всех случаях протонные спектры продуктов нитрования I свиде­ тельствуют о наличии изомеров, образующихся в результате вступле­ ния нитрогрупп в орто- и мета - положения относительно ациляро- ванных аминогрупп. Неэквивалентные сигналы аминопротонов наблю­ даются при 10.76 и 10.60 м .д ., синглеты кольцевых протонов при 8.96 и 8 .78 , 8.30 и 8.26 м.д. и два дублета орто-протонов фЮгц) при 8.53 и 7.91 м.д. Относительные интенсивности сигналов в спектрах почти не зависят от условий нитрования, что затрудняет точную идентификацию симметричных и несимметричных изомеров. Нам не удалось полностью разделить изомерные продукты ни на ста­ дии нитрования, ни после щелочного гидролиза ацилированных нитроаминов. Восстановлением нитропроизводных 2.7-диаминодифенилен- сульфона водородом над никелем Ренея е спирте был получен продукт с температурой плавления 233-240°С. По данным спектров ПМР содер­ жание тетраамина П в продукте восстановления составляет около 60$ (£ Н* =6,78; Sty =6,70; £л///а = 5,15 м .д .). Попытки выделить тетраамин П из смеси в чистом виде путем перекристаллизации из воды и органических растворителей оказались безуспешными. Таким образом, по указанной выше схеме не удается получить 2 .3 .6 .7 - тетрааминодифениленсульфон мономерной чистоты. По-видимо- му, влияние трех различных заместителей в бензольном кольце 2 .7 - диаминодифениленсульфона, а также динамические электронные эффекты, возникающие в момент атаки мслекул «1 ионом нитрония, приводят в реакции нитрования к образованию ряда изомеров. Л И Т Е Р А Т У Р А 1. В.В. Коршак "Термостойкие полимеры", "Наука" М. 1969г. 2. Яп.пат. К 1 24655, 1968 г . - 25 -