Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып V 1973 г.

Логично предположить,что причины такого глубокого изменения объёма системы с температурой заключаются в различии сил межмолеку- яярного взаимодействия растворов ,что,в свою очередь,указывает на значительные структурные изменения,происходящие в смеси. Об этом свидетельствует и то,что составы,при которых отмечены указанные минимуш плотности,в пределах ошибок опыта совпадают с концентра­ циями, где наблюдается максимальное давление насыщенного па­ ра,минимальное значение коэффициента динамической вязкости,равенст­ во составов жидкой и паровой фаз [6-7^} • Полученные экспериментальные значения плотности и ранее изу­ ченная зависимость скорости распространения ультразвуковых волн в тех же растворах [ 8 } .позволили рассчитать коэффициенты адиабати­ ческой сжимаемости этих смесей. Результаты вычислений представлены графически на рис.З, j y o V ' Рис.З, Изотермы адиабатической сжимаемости смесей поопанол-2 + циклогексан. Рассмотрение данной фигуры и анализ расчётных величин пока­ зывают ,что до температур «Л60°С сжимаемость смесей изменяется в небольших пределах. Однако с дальнейшим повышением темпера­ туры отклонение её от аддитив­ ности становится значительным. Если при 160° максимум на изо­ терме сжимаемости лишь намечает­ ся (кривая на диаграмме не при­ водится),то на изотерме 200° он имеет ярко выраженный характер и располагается в районе 65 масс. % спирта в циклогексане,а при 22СР достигает уже значительной вели­ чины, сдвигаясь одновременно по оси составов в область 80#. Учитывая тот факт.что при тех же составах соответствующие изотермы скорости распростране- . ния ультразвуковых волн в данной системе имеют минимум,можно пред­ положить, что растворы,в которых наблюдаются отмеченные экстре­ мумы, характеризуются меньшим взаимодействием между разнородными -121 9 .3ак .279