Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып V 1973 г.

ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В СИСТЕМЕ ДИФЕНИЛОКСИДА Э.Г.Каминская, С.С.Гитис, З.Н.Сеина А.Я.Каминский, Е.Л.Вулах Взаимное влияние заместителей в дифенильных системах с гетеромостиками представляет значительный интерес и является предметом целого ряда исследований W . Однако этот вопрос нельзя считать окончательно выясненным, т .к . степень передачи влияния зависит не только от природы гетероатома, но и от характера реакционного центра, изучаемой реакционной серии и растворителя. Недавно^нами было показано на примере ИК-спектров и потенциалов полярографического восстановления серии замещенных метиловых эфиров п-карбоксидифенилоксяда, что влияние заместителя передает­ ся из одного кольца в другое, в основном, по индукционному ме­ ханизму» В настоящей работе рассматривается взаимное влияние заместителей в случае ацильных производных дифенилоксида. Для изучения передачи влияния через кислородный мостик в системе дифенилоксида были исследованы ИК-спектры ряда изомерных моно- и диацетилдифенилоксидов. В спектрах всех изученных соеди­ нений (ри с. 1 , табл. 1 ) наблюдаются полосы поглощения, соответствую­ щие их основным структурным элементам^ : валентные колебания карбонильных групп арилкетонов при 1686-1688 см- 1 , валентные колебания углеродных связей бензольного кольца вблизи 1600 и 1500 см- ^, валентные колебания связи С-О-С простого дифенилоЕого эфира, частота которых меняется от 1244 см- '1' для 4 ,4 ’ -диацетия- дифенилоксида до 1225 см -1 для 2 ,2 ’ -изомера, симметричные дефор­ мационные колебания метильной группы кетона при 1360 см- ^ и асим­ метричные около 1420 и 1450 см~х соответственно для 4 - и 2 - заме­ щенных соединений. Поглощение, связанное с деформационными колеба­ ниями связей С-Н ароматического кольца и характеризующее тип замещения, соответствует известным закономерностям: все соедине­ ния с группой C0CEL в п-положении к эфирной связи поглощают в ин- £т т тервале 800-860 см , с заместителем в о-положении - 755-770 см , а моноацетильные производные имеют характерные полосы около 760 и 690 см" -I Кроме того , в спектрах всех исследованных соеди-^ нений имеются сильные полосы поглощения в интервале 1270-1290см' (рис. I ) , которые присутствуют и в спектрах других ароматических кетонов (ацетофенон 1265 см“ * , п-метилацетойенон - 1267 см- ^ ,