Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып V 1973 г.

Изучение методом ШР в тех же условиях реакции гидроксил- амина с 2 , 6 -динитроанизолом показывает, что преобладающим взаимо­ действием является атака нуклеофила на атом углерода в положение 1 и синхронное вытеснение метоксигруппы. В протонном спектре посте­ пенно исчезают сигналы исходного анизола ((5 Н 3 ,Н5=8.31 (Д, ^ 8 .4гц ), 0Н^=?.58 (Т,^8,4 г ц ), 0ос^=8.98 м .д^и появляются линии 2 , 6 -динитрофенйлгидроксиламина ( , н« = 8 . 16 (Д ,;а ,2 гц ), JH<- =7.02 (Т, f 8,2гц)), который является основным продуктом реакции, и 2,6-динитдофенолят-иона ( d *Hs^н5 =7,84 (Д ,^ 3 гц ); (JHll=6,05 ( Т ,^ 8 гц|^ . Последний образуется в небольшом количестве.вероят­ но, под действием следов влаги в ДМСО. , Таблица Омические сдвиги (Отме= 0 ) и константы спин- спинового взаимодействия ( 7 ,гц) протонов в структурах (1) и (П) в JljviGO * СТРУИ „ Л J тура К 0 hs 0 нч J h S J rl Уч5 л » Т .пл ., °С I Н 4,69(Д) 5,45(ДД) 6 ,9 9 (Д) 10,95 10,0 5,0 — 2 СН**4,74(Д) 5 ,56 (ДД) 6,90(Д) 11,53 10,0 5,0 - П Н 3 - 6,24(Д) 8,02(Д) 9,45 8,72 10,0 - 253-254 П СН 3 - 6,24(Д) 7,99(Д) 9,48 7,76 10,0 - 169,5-170,5 Д - Дублет; ДД - дублет дублетов; . ** О СН3= 2,94 (Д, 7 5 гц ). Таким образом, при взаимодействии гидроксиламина с I -X -2 ,6 - -ДНБ в щелочной среде атака сопряженного основания гидроксиламина возможна как на незамещенный атом углерода кольца, так и на атом углерода, несущий заместитель. Л И Т Е Р А Т У Р А 1. С.С.Гитис, Н.А.Панкова, А.Я.Каминекий, Э.Г. Каминская Ж0рХ,5, 65 (1969). 2 . Meisenfieimex, S. Patzitj, Вег , з э , 2533, (1906). 3. } Dickson,, i . K . V y a l t , V. Л. Pickles, AiJStx. j . Скт- 2 i, 1264 (/ 968 )