Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып V 1973 г.

смешения е фазовым равновесием по температуре. В таких случаях сос­ тав азеотропа определялся при ближайшей температуре или при темпера­ туре кипения. Результаты обработки данных для некоторых зеотропных систем представлены в таблице I. Изотермы теплот смешения преобла - дающего большинства таких систем характерируются симметрией относи­ тельно смеси эквимолярного состава. Лишь в немногих случаях экстре­ мальное значение теплоты смешения оказывается сдвинутым по оси сос­ тава в сторону одного из компонентов. Наиболее выражены такие откло­ нения в системах с галогенозамещенными углеводородами. Таблица I Система ■_ п Нэкстр Система 'Щ, Нэкстр четыреххлористый угле- ацетон-пропанол 50,5 род - хлороформ 49 -этиленацетат 50 - тетрахлорэтилен 50 -толуол 51 - циклопентан 50 этанол-бромбензол 46 - пиридин 50 -нонан 48 сероуглерод-хлороформ 49 изопропанол- - дибромметан 51,5 -этилбензол 48 - бензол 52 -хлорбензол 47 пропанол-триэтиламин 54 Изучение концентрационных зависимостей теплот смешения аэео - тройных систем привело к установлению следующих фактов: 1. Симметрия изотерм Нм (х) наблюдается только в системах,даю­ щих азеотропы в области 5С$-ной смеси или образующих почти тангенци­ альные азеотропы при нормальных температурах кипения. 2. Во всех остальных случаях точка экстремума на изотерме ока­ зывается сдвинутой в сторону одного из компонентов. 3. В большом количестве систем экстремальное значение теплоты смешения приходится на смесь азеотропного состава. Расхождение меж­ ду составами азеотропа и смеси экстремального значения ^ тем меньше,чем меньше отличаются давления насыщенных паров чистых ком­ понентов в изотермических условиях. В подтверждение высказанных соображений в таблице 2 приве- денырасчёты для некоторых азеотропных систем. Интересно отметить,что в системах этанол-гептан и бензол-циклогексан,для которых имеются данные по Нм и фазовому равновесию в широком интервале температур;