Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып V 1973 г.

6 . С.С.Гитис, Ю.Д.Грудцын, Э.А.Бронштейн, Э.Э. Гольтеузен, А.Я.Каминский, ДАН СССР, 203, 1063, (1972). 7 . MjStxlluM, „GhemHev" ,7 0 ,6 6 7 , (1970). 8. R.ACexa.ndex, З.СР.Ко, A. Jf. Р и гк е г , Т.% В гох1 оп „ГАтМ ет .* * ;™ , 5049, (1968). О ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ГИДРОКСИЛАМИНА С I-X -2 , 6 -ДИНИТРОБЕНЗОЛАМИ Ю.Д.Грудцын, Н.А.Лакомова, С.С.Гитис Известно ^ * , что в реакции гидроксиламина с м-динитро- бензолом и 2,4-динитроанилином в щелочной среде происходит за­ мещение одного или двух атомов водорода на аминогруппу. В ряду 1 -Х -2 , 6 - динитробензолов (2,6-ДНБ) описано‘ 2■'только аминирование 2 , 6 - динитротолуола в положение 3, протекающее с небольшим выхо­ дом конечного продукта. Структура промежуточных продуктов нуклеО' фильных реакций этого типа ранее не изучалась. Мы исследовали взаимодействие гидроксиламина с 2,6-динитро- анилином, 2 , 6 -дшштро-Я-метиланилином и 2 , 6 -динитроанизолом в присутствии метилата натрия е растворе диметилсульфоксида (ДМСО) методом ПМР. Представленные в таблице данные показывают, что аминопроизводные 2,6-ДНБ реагируют с гидроксиламином, образуя в качестве промежуточных соединений в -комплексы типа (I ) Г % гб£я=н, сн4 Протоны гидроксиламинового остатка в с 1-комплексах ( I ) вступают, по-видимому, в обмен с гидроксильными группами метанола и воды и дают в спектре уширенную комбинированную линию. Спектры IMP (табл .) конечных продуктов этих реакций, выделенных в кристалли­ ческом состоянии с выходом 60-80%, однозначно свидетельствуют о присоединении аминогруппы в положение 3 кольца с образованием динитродиаминов типа (П). Соединение (П), где В=СН 3 (2,6-динитро -З-амино-гГ-метиланилин), не описано в литературе.