Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

фракциях, могут быть следствием енолизации карбонильных групп, обычно интенсивно протекающей в присутствии щелочи. Наличие евольных гидроксилов подтверждается положительными качествен­ ными реакциями и присутствием значительного количества карбониль­ ных групп, таутомерных с енольными. Водорастворимые органоминеральные производные, подробный анализ которых приведен в таблице 2 ( I сообщение) и таблице I (данное сообщение), выделятся из углей в условиях, близких к естественной кислотности (при pH=3,70-7,65), и содержат в своем составе хелезо преимущественно в форме комплексносвязанного. Каталитическую активность в процессе окисления угля комп­ лексные Ге-органические соединения могут проявлять вследствие особого характера их органической массы, которая представлена промежуточными продуктами окисления, содержащими окси-, кетоннне в дикетонные группировки, способными к дальнейшему окислению. Характер органической массы водорастворимых веществ углей ПК21 и QK42, по данным функционального анализа, является сходным. Однако количественный выход их из угля ПК21 (по содержали» общего углерода, определенного методом Тюрина-Симакова [4 ] ) в интервале рН=4-6 в 3,5-10 раз превышает выход их из угля ПК42. Комплексносвязанного железа в водорастворимых веществах угля ПК21 содержится в 5-7 раз больше. Рассматривая механизм каталитического окисления углей в при­ сутствии Fe-органических соединений, можно полагать, что дейст­ вие их сводится к инициированию начальной стадии процесса окис­ ления угля, характеризующейся накоплением и распадом перекисей с образованием радикалов, обуславливающих цепной механизм окис­ ления углей в естественных условиях. Таким образом, накопление комплексных Fe-органических сое­ динений и преобразование их в активные вещества, проявляющие ка­ талитические свойства при окислении углей, происходит во время индукционного периода, предшествующего резкому увеличению ско­ рости окисления. Фактор каталитического влияния металлов и, в частности, Fe-органических соединений на окисление угля нельзя рассматри­ вать вне связи с другими фахторамн, способствующими накоплению тепла. Инициирование окисления соединениями железа облегчается при действии на уголь кислорода воздуха , солнечной радиации, 93