Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

Скорость разложения комплексов измеряли по изменению опти­ ческой плотности растворов во времени. Навеску комплекса добав­ ляли к точно отмеренному количеству растворителя. Момент внесе­ ния комплекса отмечался секундомером и принимался за время на­ чала реакции. Затем исследуемый раствор помещали в кювету спект­ рофотометра СФ-14 и периодически измеряли оптические плотности во времени. Полученные данные обрабатывались по уравнению реак­ ции. первого порядка Kt = 2,303 i ^ S o - I g J ) . Средние вели­ чины констант скорости реакции разложения приведены в таблицах I и 2. Полученные при исследованиях зависимости оптических плот­ ностей во времени использованы также для расчётов молярных коэф­ фициентов погашения (6 ) исследуемых продуктов в различных раст­ ворителях. Для этого зависимости f y l от времени (рис.2) были экстраполированы к нулевому моменту времени. Из определенных значений За и известной начальной концентрации комплекса (С) рассчитывались величины 5 m a x (табл.1 , 2 ). В ЫВ О Д Ы 1. Изучена кинетика разложения продуктов присоединения к 2,4,6-тринитроанизолу метилатов и этилатов щелочных (ulfJa ЯЬ , К) и щелочно-земельных (Со, S i, B a ) металлов в ряде полярных про­ тонных и апротонных растворителей. 2. Показано, что скорость разложения всех исследуемых сое­ динений в воде меньше, чем в спиртах. В щелочной среде скорость разложения снижается за счёт смещения равновесия (I) влево. 3. В среде полярных апротонных растворителей (ДОА, ДМСО) наблюдается значительная стабилизация G -комплексов за счёт специфической сольватации. Стабилизация проявляется также в батохромном смещении обоих максимумов поглощения и увеличении их интенсивности. 80